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一、HNO₃为什么不能氧化Cl^－？

硝酸HNO₃是强氧化剂，Cl^－氯离子是还原剂，但是我们知道硝酸HNO₃不能氧化Cl^－氯离子，可以说硝酸HNO₃的氧化性不够强，也可以说Cl^－的还原性还不够强。那么酸性KMnO₄为什么可以氧化Cl^－？下面我们通过电极电势来说明原因。

1、已知电极电势计算电动势

2、假如HNO₃可以氧化Cl^－

结论：

总之，想要发生自发的氧化还原反应，还得看电极电势，(氧化剂/还原产物)的电极电势需要更高一些，使得电动势为正值，ΔG为负，K^ϴ也大一些，反应才有发生的趋势。

通常来说，我们常用E^ϴ_池是否大于0.2~0.4来判断氧化还原反应是否自发进行。

总结：

我们知道王水的成分是浓硝酸和浓盐酸，它们的共存证明未发生氧化还原反应，从这个事实可以记忆HNO₃不能氧化Cl^－。

当然我们计算按照的是标准浓度的标准电动势，浓度改变，电极电势和电动势也会发生变化，需要用能斯特方程进行修正，这里只是以标准浓度进行的判断。

这种计算方法也适用于判断其他氧化还原反应是否发生。

以下是一些常见物质的标准电极电势：

由图中可以看出E^ϴ(MnO₄^－/Mn^2＋)电对的电极电势高于E^ϴ(Cl₂/Cl^－)，且E^ϴ(MnO₄^－/Mn^2＋)－E^ϴ(Cl₂/Cl^－)=1.51－1.36=0.15V，所以酸性KMnO₄可以氧化Cl^－。