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在气相反应的化学平衡中，常见考查方式是用浓度c、物质的量n和浓度平衡常数Kc等进行计算，但近几年高考化学逐渐延伸到用气体总压p、分压p(B)和压力平衡常数Kp等进行计算，在高考复习时不能忽视。下面我们一起来了解一下压力平衡常数Kp及其相关计算方法。

一、气体的分压p(B)

1.混合气体中的气体B的分压：

p(B)＝p·x(B)

式中x(B)为气体B的体积分数或物质的量分数，p为混合气体在相同温度下的总压强。

2.分压定律：混合气体的总压等于相同温度下各组分气体的分压之和。

p(A) + p(B) + p(C) + p(D) + ··· ＝p

3.气体的分压之比等于其物质的量之比：

4.某气体的分压p(B)与总压之比等于其物质的量分数：

二、压强平衡常数Kp

1.压强平衡常数Kp

一定温度下，气相反应：mA(g) + nB(g)   eC(g) + f D(g) ，达平衡时，气态生成物分压幂之积与气态反应物分压幂之积的比值为一个常数，称为该反应的压力平衡常数，用符号Kp表示，Kp的表达式如下：

单位：,Kp只受温度影响。

2.压力平衡常数Kp与总压p、气体体积分数x的关系

一定温度下，刚性密闭容器中发生气相反应：mA(g) + nB(g)eC (g) + fD(g)，达到平衡时，令A、B、C、D的分压分别为p(A)、p(B)、p(C)、p(D)，A、B、C、D的体积分数为x(A)、x(B)、x(C)、x(D)，体系总压p＝p(A)+p(B)+p(C)+p(D)。

m+n＝e+f时，，

3.浓度平衡常数Kc与压力平衡常数Kp的关系

根据理想气体状态方程PV=nRT，可推知：

三、计算模式—— 三段式

一定温度下，向刚性密闭容器中充入A、B两种气体，发生气相反应：mA(g) + nB(g)eC(g) + fD(g)，令A、B起始分压分别为p(A)、p(B)，达到平衡后A气体分压的减小值为mx。

例1.〖2019年全国2卷27（节选）〗某温度下，等物质的量的碘和环戊烯（）在刚性容器内发生反应(g)+I₂(g)(g)+2HI(g)，起始总压为10⁵Pa，平衡时总压增加了20%，环戊烯的转化率为_________，该反应的平衡常数Kp=_________Pa。

解析：假设反应前碘单质与环戊烯均为nmol，平衡时环戊烯反应了xmol，根据题意可知；

得x=0.4nmol，转化率为0.4n/n×100%=40%；

Kp==3.56×10⁴

例2.〖2018年全国1卷28（节选）〗F. Daniels等曾利用测压法在刚性反应器中研究了25℃时N₂O₅(g)分解反应：

其中NO₂二聚为N₂O₄的反应可以迅速达到平衡。体系的总压强p随时间t的变化如下表所示（t=∞时，N₂O₄(g)完全分解）：

①已知：2N₂O₅(g)2N₂O₄(g)＋O₂(g)   ΔH₁=−4.4 kJ·mol⁻¹

     2NO₂(g)N₂O₄(g)    ΔH₂=−55.3 kJ·mol⁻¹

则反应N₂O₅(g)＝2NO₂(g)＋O₂(g)的ΔH =_______ kJ·mol⁻¹。

②研究表明，N₂O₅(g)分解的反应速率。t=62 min时，测得体系中=2.9 kPa，则此时的=________ kPa，v=_______kPa·min⁻¹。

③若提高反应温度至35℃，则N₂O₅(g)完全分解后体系压强p∞(35℃)____63.1 kPa（填“大于”“等于”或“小于”），原因是________。

④25℃时N₂O₄(g)2NO₂(g)反应的平衡常数Kp=_______kPa（Kp为以分压表示的平衡常数，计算结果保留1位小数）。

解析：

①已知：

ⅰ、2N₂O₅(g)＝2N₂O₄(g)＋O₂(g) ΔH₁＝－4.4kJ/mol

ⅱ、2NO₂(g)＝N₂O₄(g) ΔH₂＝－55.3kJ/mol

根据盖斯定律可知ⅰ÷2－ⅱ即得到:

N₂O₅(g)＝2NO₂(g)＋1/2O₂(g)  ΔH₁＝＋53.1kJ/mol；

②根据方程式可知氧气与消耗五氧化二氮的物质的量之比是1:2，又因为压强之比是物质的量之比，所以消耗五氧化二氮减少的压强是2.9kPa×2＝5.8kPa，则此时五氧化二氮的压强是35.8kPa－5.8kPa＝30.0kPa，因此此时反应速率v＝2.0×10^－3×30＝6.0×10^－2（kPa·min^－1）；

③由于温度升高，容器容积不变，总压强提高，且二氧化氮二聚为放热反应，温度提高，平衡左移，体系物质的量增加，总压强提高，所以若提高反应温度至35℃，则N₂O₅(g)完全分解后体系压强p∞(35℃)大于63.1 kPa。

④根据表中数据可知五氧化二氮完全分解时的压强是63.1kPa，根据方程式可知完全分解时最初生成的二氧化氮的压强是35.8kPa×2＝71.6kPa，氧气是35.8kPa÷2＝17.9kPa，总压强应该是71.6kPa+17.9kPa＝89.5kPa，平衡后压强减少了89.5kPa－63.1kPa＝26.4kPa，所以根据方程式2NO₂(g)N₂O₄(g)可知平衡时四氧化二氮对应的压强是26.4kPa，二氧化氮对应的压强是71.6kPa－26.4kPa×2＝18.8kPa，则反应平衡常数