化学自习室移动版

这是一个老生常谈的话题，小编觉得这个问题值得拿来讲的原因有几个：

1、题目中出现O₂、Cl₂的频率高

2、O、Cl元素的电负性和单质的氧化性不一致

一、电负性比较

选修三P₁₉电负性数据为：O为3.5，Cl为3.0，因此氧原子的氧化性大于氯原子是毋庸置疑的

二、单质的氧化性比较

O元素的单质有O₂、O₃，其中O₂又有三线态和单线态之分

Cl元素的单质只有Cl₂

这里主要比较Cl₂和最常见的三线态O₂的氧化性

1、从结构上比较

O₂的是O=O双键，键能为497.3 kJ∙mol^－1；

Cl₂的是Cl－Cl单键，键能为198 kJ∙mol^－1。

双键键能大，使得O₂比较稳定，降低了O₂的氧化性；

单键键能小，使得Cl₂依然比较活泼。

2、从电极电势数据比较

注：电极电势数据使用说明：数值越正，代表氧化性越强；数值越负，代表还原性越强。

电极电势适用条件：水溶液体系，一定温度范围。非水溶液、高温情况均不适用！

从上面数据可以看出是氯气氧化性大于氧气

3、从高中已知的例子比较

Cl₂可以直接把Fe^2＋氧化为Fe^3＋，而O₂氧化它的速率慢的多；

Cl₂通入水中，会很缓慢的释放出O₂

4、从电解氯化钠溶液这个事实比较

2Cl^－＋ 2H₂O ==H₂↑＋ Cl₂↑＋2OH^－

既然氯气氧化性强，按理说应该先生成O₂才对，但是实际上是先生成Cl₂，又如何解释？

如果只是看理论分解电压，确实应该先生成O₂，但是实际上有个叫做“超电势”的东西存在，使生成O₂的分解电压要比生成Cl₂的大得多

下面是来源于傅献彩《物理化学》第五版下册P₁₂₄的数据

结论：氧化性：O ＞Cl；O₂＜ Cl₂。