化学自习室移动版

配合物的配位数是指直接同中心离子(或原子)配位的原子数目。高中化学配合物的配位数可按如下方法判断：

1．配合物的配位数等于配位原子及配位体的数目

有两种情况：

(1)配位原子数目、配位体数目、中心离子与配位原子形成的配位键键数均相等

例如[Ag(NH₃)₂]_nO₃、[Cu(NH₃)₄]SO₄、[Cu(H₂O)₄]^2＋、[Zn(NH₃)₄]^2＋、K₃[Fe(SCN)₆]、[FeF₆]^3－、Ni(CO)₄、Fe(CO)₅、[CO(NH₃)₄(H₂O)₂]Cl₂、[CrCl(H₂O)₅]Cl₂等配合物或配离子，它们配位体的数目以及中心离子与配位原子形成的配位键键数相等。其中Ag^＋离子的配位数为2，Cu^2＋离子与Zn^2＋离子的配位数均为4，Fe^3＋离子的配位数为6。Ni(CO)₄、Fe(CO)₅等羰基化合物中Ni、Fe 原子的配位数分别为4、5，[Co(NH₃)₄(H₂O)₂]Cl₂、[CrCl(H₂O)₅]Cl₂中Co^2＋离子与Cr^3＋离子的配位数均为6。

(2)配位原子、配位体的数目均不等于中心离子与配位原子形成的配位键键数

例如[BF₄]^－、[B(OH)₄]^－、[AlCl₄]^－、[Al(OH)₄]^－等配离子中，B、Al原子均缺电子，它们形成的化学键，既有共价键，又有配位键，配位数与配位键的键数不相等，配位数均为4。

又如Al₂Cl₆(下图)中Al原子的配位数为4。

再如酞菁钴的结构(下图)，钴离子的配位数为4。

2．配位数等于配位原子的数目，但不等于配位体的数目

存在多基配体时有这种情况，例如[Cu(En)₂]中的En是乙二胺(NH₂CH₂CH₂NH₂)的简写，属于双基配体，每个乙二胺分子有2个N 原子与Cu^2＋离子配位，故Cu^2＋离子的配位数是4而不是2。

3．配合物的配位数可以按中心离子电荷数的两倍来计算

如果不知道配合物的化学式，一般可按此规律计算。例如前面提到的，Ag^＋离子的配位数为2，Cu^2＋离子与Zn^2＋离子的配位数均为4，Fe^3＋离子的配位数为6，等等。

不过应注意，某些配合物不符合以上规律，如[Co(NH₃)₄(H₂O)₂]Cl₂、[CrCl(H₂O)₅]Cl₂中Co^2＋离子与Cr^3＋离子的电荷数分别为2、3，但配位数都是6。

若配合物中的中心原子呈电中性，如金属的羰基化合物，其配位数只能在已知化学式的基础上判断。

有些配合物，当中心离子(或原子)与不同量的配位体配合时，其配位数并不确定。配位数多少与中心离子和配体的性质(如电荷数、体积大小、电子层结构等)以及它们之间相互影响、配合物的形成条件(如浓度、温度等)有关。配位数由1到14均可能，其中最常见的配位数为4和6。例如硫氰合铁络离子随着配离子SCN^－浓度的增大，中心离子Fe^3＋与SCN^－可以形成配位数为1~6的配合物：[Fe(SCN^－)_n]_3－n(n=1~6)。