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对于六配位的八面体配合物中，特别是D₃和D₆结构的金属离子形成的非常稳定。三氯三氨合钴[COCl₃(NH₃)₃]就是一种六配位八面体配合物，它有几种结构呢？

首先，我们来认识一下正八面体。正八面体，一种正多面体，面为正三角形，顶点为正四面角，八面体的对角面为正方形，共三个，并且两两垂直。交线同样两两垂直。

对于配位数为6的mA₃B₃(m(为金属原子)，A、b为配体)形成的八面体配合物中，如果3个a配体(或三个b配体)占据了两个垂直的位置，那么就成为MEr－ISOMEr(“经式”同分异构体)。即三个同类原子位于八面体一个三角形面上的就是面式，排成T字形的就是经式。

MA₃B₃异构体中，若A、b两种配体各自连成互相平行的平面者称为面式异构体，反之若两平面互相垂直则称为经式异构体。

如M(NH₃)₃Cl₃，它存在两种几何异构体，有三个NH₃ 或者三个Cl 相邻的称为面式，三个NH₃组成一个不穿过中心金属M的平面，具有C3V对称性；有两个NH₃或者两个Cl相对的称为经式，其三个NH₃组成的平面穿过中心金属M，具有C2V对称性。

所以，三氯三氨合钴有以下两种结构：