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一、离子间的定性关系分析溶液中离子间的定性关系，

我们首先应从宏观上把握，即确定溶液的酸碱性：其次应认清电离和水解反应程度的相对大小，在书写方程式时应按电离程度由大到小的顺序进行书写；再次，若离子关系比较复杂，应赋予离子具体的物质的量，以便进行离子或分子浓度的比较。

1．单一盐溶液的离子浓度关系

例1、试确定0.1 mol／L NaHCO₃溶液中，离子浓度的大小关系。

解析：在NaHCO₃溶液中，存在下列电离及水解平衡：NaHCO₃=Na^＋＋HCO₃^－、HCO₃^－＋H₂OH₂CO₃＋OH^－；HCO₃^－H^＋＋CO₃^2－、H₂OH^＋＋OH^－，；由于碳酸氢钠溶液呈碱性，所以HCO₃^－的水解是主要的，电离是次要的。从而得出离子浓度的大小关系为：

。

2．混合溶液的离子浓度关系

例2、在0.1 mol／L NH₄Cl和0.1 mol／L NH₃·H₂O的混合溶液中，已知pH＞7，试确定溶液中离子浓度的大小关系。

解析：由于溶液的pH＞7，所以溶液中主要发生NH₃·H₂O的电离，而NH₄^＋的水解是次要的。在0.1 mol／L NH₄Cl和0.1 mol／L NH₃·H₂O的混合溶液中，存在下列电离平衡：NH₄Cl=NH₄^＋＋Cl^－、NH₃·H₂ONH₄^＋＋OH^－、H₂OH^＋＋OH^－；离子浓度大小顺序关系为：

。

二、离子间的定量关系离子间的定量关系，也就是三个守恒关系。

在建立守恒关系前，我们需先明确参与平衡的微粒有哪些，以及离子间建立定量关系的前提。

电荷守恒：衡量的是平衡时溶液中离子浓度的定量关系，在此定量关系中，只含有离子而不含分子。

建立电荷守恒关系，需分两步走：

第一步，找出溶液中含有的所有离子；

第二步，把阳离子写在等式的一侧，阴离子写在等式的另一侧，各离子物质的量或浓度的系数就等于该离子所带电荷数。

物料守恒：根据起始量、起始物质中含有的除H、O元素外的元素原子间的定量关系，建立平衡溶液中各离子(H^＋、OH^－除外)和分子(水除外)物质的量或浓度间的定量关系。

建立等量关系，需分两步走：

第一步，找出溶液中存在的离子和分子(H₂O、H^＋、OH^－除外)；

第二步，利用起始物质中原子的定量关系，确定含有该原子的离子或分子间的定量关系。质子守恒：根据电离和水解方程式，建立H^＋与溶液中与H^＋相关的离子或分子间的定量关系。

建立等量关系，需分两步走：

第一，写出发生在溶液中的所有电离和水解反应方程式；

第二，从反应中的定量关系出发，建立H^＋与平衡离子或分子间的定量关系(不存在电离平衡或水解平衡的离子及分子除外)。

1．单一盐溶液的离子浓度关系

(1)电荷守恒

在例1中，阳离子为Na^＋、H^＋，阴离子为HCO₃^－、CO₃^2－、OH^－。电荷守恒关系为：

。

(2)物料守恒

在例1中，除了H^＋、OH^－外，溶液中含有的微粒为：Na^＋、HCO₃^－、CO₃^2－、H₂CO₃，按Na^＋与C原子两者个数相等关系，可得物料守恒关系为：c(Na^＋)=c(H₂CO₃)＋c(HCO₃^－)＋c(CO₃^2－)。

(3)质子守恒

质子守恒关系，可从物料守恒和电荷守恒两式推出，也可由电离及水解方程式：NaHCO₃=Na^＋＋HCO₃^－、HCO₃^－＋H₂OH₂CO₃＋OH^－；HCO₃^－H^＋＋CO₃^2－、H₂OH^＋＋OH^－，进行推算。

在例1中去除与平衡无关的离子Na^＋，溶液中含有的微粒为：H^＋、OH^－、HCO₃^－、H₂CO₃

则质子守恒关系为：

。

2．混合溶液的离子浓度关系

(1)电荷守恒在例2中，阳离子为NH₄^＋、H^＋，阴离子为OH^－、Cl^－。电荷守恒关系为：c(NH₄^＋)＋c(H^＋)=c(Cl^－)＋c(OH^－)。

(2)物料守恒在例2中，除去H^＋、OH^－外，还含有的微粒有：Cl^－、NH₄^＋、NH₃·H₂O。从起始物质中Cl^－与N原子的关系分析，物料守恒关系为：2c(Cl^－)=c(NH₄^＋)＋c(NH₃·H₂O)。

(3)质子守恒质子守恒关系，可从物料守恒和电荷守恒两式推出，也可由电离及水解方程式：NH₄Cl=NH₄^＋＋Cl^－、NH₃·H₂ONH₄^＋＋OH^－、H₂OH^＋＋OH^－进行推断。

在例2中除与平衡无关的离子Cl^－，溶液中含有的微粒为：H^＋、OH^－、NH₄^＋、NH₃·H₂O。则质子守恒关系为：

2c(H^＋)=2c(OH^－)＋c(NH₃·H₂O)－c(NH₄^＋)。