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【定义】又称离子有效半径，是通过实验测定的。一般认为的离子半径是：离子晶体中相邻的两个正负离子的核间距是正负离子的半径之和。若核间距为d，则d=r^＋＋r^－(r^＋，r^－分别代表正负离子的半径)。已知一个离子的半径和核间距，就可以求出另一离子的半径。原子失去电子形成的阳离子的半径比其原子半径小，如Na原子半径为 1.537×10^－10米，而Na^＋离子半径为0.95×10^－10米。原子得到电子形成的阴离子的半径比其原子半径大，如Cl原子半径为0.99×10^－10米，而Cl^－离子的半径为1.81×10^－10米。

【说明】

1.由于电子的波动性，离子不可能有确切的界面，所以很难确定它的真正半径。又因离子具有(或近似具有)球对称电子云，通常把阳、阴离子不等径圆球相切时的核间距作为两个离子的离子半径的和。因此，离子半径指离子在晶体中的“接触”半径。

2.离子并非钢性圆球。为了使阳、阴离子在晶体中各跟尽可能多的异号离子接触，从而使体系的能量尽可能低，阳、阴离子必须在不同晶体中采用不同的密堆积方式。同一种离子在不同晶型中表现的“接触”半径也有不同。一般所说的离子半径，是以NaCl型离子晶体为标准的数值。

3.阳离子是由原子失去电子而形成的，它的半径总比相应原子半径小(rNa^＋=95pm， rNa=157pm)。阴离子半径因最外层电子数增多，它比相应的原子半径大(如rCl^－=181pm， rCl=99pm)。一般来说，阳离子半径较小，阴离子半径较大。

4.周期表中各元素的离子半径变化规律有：

(1)同一周期中阳离子半径随价数增加而减小，而阴离子半径随价数降低略有减小。

(2)同族元素的离子半径从上到下逐渐增大。

(3)周期表中左上方和右下方对角线上元素的相应价态离子(如Na^＋、Ca^2＋和Y^3＋；Ti^4＋、Nb^5＋和W^6＋；Li^＋和Mg^2＋等)的离子半径比较接近。

(4)同种元素阳离子的价态越高，半径越小(rFe^2＋=76pm，rFe^3＋=64pm)

(5)同价镧系元素的离子半径随原子序数的增加而减小。因此，镧系后的元素跟前一周期的同族元素(如锆和铪、铌和钽、钼和钨)离子半径大致相等。这跟规律(2)所述有所不同

离子半径是反映离子大小的一个物理量。离子可近似视为球体，离子半径的导出以正、负离子半径之和等于离子键键长这一原理为基础，从大量x射线晶体结构分析实测键长值中推引出离子半径。离子半径的大小主要取决于离子所带电荷和离子本身的电子分布，但还要受离子化合物结构型式(如配位数等)的影响，离子半径一般以配位数为6的氯化钠型晶体为基准，配位数为8时，半径值约增加3% ；配位数为4时，半径值下降约5%。负离子半径一般较大，约为1.3~2.5埃；正离子半径较小，约为0.1~1.7埃。根据正、负离子半径值可导出正、负离子的半径和及半径比，这是阐明离子化合物性能和结构型式的两项重要因素。

例如:Na^＋在配位数为4、6、8、9、12时，离子半径分别是99、102、118、124、139 pm；O^2-离子的半径在配位数为2、6、8时，离子半径分别为121、140、142 pm等。