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含氧酸盐受热时可能发生两类反应：热分解反应和自氧化还原反应。

1.含氧酸盐热分解反应的类型

就热分解反应的产物，可分为以下四类：

(1)生成相应的氧化物

CaCO₃=CaO＋CO₂

Fe₂(SO₄)₃=Fe₂O₃＋3SO₃

这类反应的特点是：元素的氧化态均无改变，在一定条件下(至少从理论上)可发生逆反应；热分解反应是熵增过程(升温有利于热分解反应)，而逆反应为焓降过程。

某些金属，如碱土金属氢氧化物受热脱水也具有上述两个特点：元素氧化态不变及可逆，所以也可以把它们归入这类[虽然Ca(OH)₂不是含氧酸盐]。

Ca(OH)₂=CaO＋H₂O

(2)生成O₂和另一种化合物

2KClO₃=2KCl＋3O₂

2KNO₃=2KNO₂＋O₂

这是不可逆反应。它的实际意义是生成O₂，供反应之需。

(3)生成O₂和氧化物

2Cu(NO₃)₂=2CuO＋4NO₂＋O₂

2CaSO₄=2CaO＋2SO₂＋O₂

对于这类反应，应关注分解产物间还可能发生的氧化还原反应，如Fe(NO₃)₂分解产物NO₂、O₂，具有氧化性，而“FeO”具有还原性，所以分解反应的方程式为

4Fe(NO₃)₂=2Fe₂O₃＋8NO₂＋O₂

与此类似的有

2FeSO₄=Fe₂O₃＋SO₃＋SO₂

3MnCO₃=Mn₃O₄＋2CO₂＋CO

此外，贵金属氧化物对热不稳定，热分解产物中有金属。

2AgNO₃=2Ag＋2NO₂＋02

(4)生成碱式盐

2PbCO₃=PbO·PbCO₃＋CO₂

2.氯酸盐热分解反应的类型

氯酸盐受热时的反应至少有6种类型。

(1)2MClO₃=2MCl＋3O₂

(2)2MClO₃=M₂O＋Cl₂＋5/2O₂

(3)4MClO₃=3MClO₄＋MCl

(4)2MClO₃=2MCO₂＋O₂

(5)MClO₃＋1/2O₂=MClO₄

(6)2MClO₃=MClO₄＋MClO₂

常见的LiClO₃、NaClO₃、KClO₃、Ba(ClO₃)₂、AgClO₃这五种氯酸盐受热形成的固态产物往往不是单一物质，也就是说，气态产物虽不全是O₂，然而固态产物以MCl为主、气态产物以O₂为主是确定无疑的。

3.元素的中间氧化态含氧酸(盐)受热时的反应

受热时可能发生自氧化还原反应。如

3NaClO=NaClO₃＋2NaCl

4KClO₃=3KClO₄＋KCl

这类反应没有气态物参与，那么反应的“动力”应是焓变。

NaClO₃=3/4NaClO＋1/4NaCl   ΔRH^Θ_m=－33kJ/mol

又Na₂SO₃=1/4Na₂S＋3/4Na₂SO₄ΔRH^Θ_m=－40kJ/mol

即Na₂SO₃也能发生自氧化还原反应。

实验：称两份质量相同的Na₂SO₃·7H₂O。一份溶于水并测其pH。另一份放在坩埚中用酒精喷灯强热一段时间，冷却后，把坩埚中的固态物溶于水并测pH。后者pH明显大于前者，可证有Na₂S(H₂S的酸性弱于H₂SO₃)生成。NaH₂PO₂(次磷酸钠)、Na₂HPO₃(亚磷酸钠)受热发生自氧化还原反应得磷酸钠和气态膦(PH₃)。

4Na₂HPO₃=2Na₃PO₄＋Na₂HPO₄＋PH₃

2NaH₂PO₂=Na₂HPO₄＋PH₃

导致氯、硫、磷中间氧化态发生自氧化还原反应的“动力”不完全相同。对于氯，产物MClO₄、MCl的ΔH都低于MClO₃；对于硫，一种产物Na₂SO₄(ΔRHΘM=－1384 kJ/mol)能量低于Na₂SO₃(－1070 kJ/mol)，另一种产物 Na₂S(－373 kJ/mol)能量较高，就生成物总能量看，还是降低了；对于磷，NaH₂PO₂、Na₂HPO₃的自氧化还原反应是吸热过程，虽然膦PH₃是吸热化合物(9.2kJ/mol)，但由于它是气体，(熵增)促进反应的进行。由此可见，应从ΔRGΘm(而不仅是)ΔRH^Θ_m(判断反应的倾向)。

4.铵盐的热分解反应

铵盐对热的稳定性不同于相应的钠、钾盐，如NH₄HCO₃在室温就会分解(俗称气肥)，而NaHCO₃、KHCO₃室温不发生分解。

(1)已知NH₄HCO₃在室温分解，则(NH₄)₂CO₃对热更不稳定。试剂碳酸铵是碳酸氢铵和氨基甲酸铵的混合物，溶于水，使用时微热，后者转化为(NH₄)₂CO₃。

NH₂COONH₄+H2O=(NH₄)₂CO₃已知H₂PO₄^－、HPO₄^2－、PO₄^3－亲和质子的倾向依序增强，所以(NH₄)₃PO₄热分解温度最低(40℃)，(NH₄)₂HPO₄次之(140℃)，NH₄H₂PO₄最高(170℃)。

(2)温度升高，NH₃会分解，即NH₃有还原性。若“HA”有氧化性，热分解同时发生氧化还原反应，如 HNO₂、HNO₃有氧化性，所以

NH₄NO₂=N₂＋2H₂O

对于这个反应的产物可作如下理解：从反应物化学式看，NH₄NO₂“分解”成等物质的量的“NH₃”和“HNO₂”，元素n(在前者中氧化态为)－3，在后者中为＋3，所以生成氧化态为0的N₂。按照这样的判断不难了解某些铵盐受热分解的产物。如：

NH₄NO₃=N₂O＋2H₂O

这是制笑气(N₂O)的反应方程式。笑气是吸热化合物(ΔH=81.6kJ/mol)，温度升高发生分解(熵增)，所以NH₄NO₃作为炸药，发生的反应为NH₄NO₃=N₂＋1/202＋2H₂₀

又如：

(NH₄)₂Cr₂O₇=N₂＋Cr₂O₃＋4H₂O

NH₄MnO₄=1/2N₂＋MnO₂＋2H₂O

(NH₄)₂MnO₄=N₂＋Mn＋4H₂O

然而实际反应要复杂得多，因NH₄ClO₄分解形成多种气态产物(其中有O₂)，所以被用作炸药(NH₄ClO₄和C)、火箭推进剂(NH₄ClO₄₇5%，燃料20%，其他5%)。