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键角是共价键的键参数之一，在多原子分子中，2个相邻共价键之间的夹角称为键角。键角是描述分子空间结构的重要参数,分子的许多性质都与键角有关。

那么，如何判断分子键角的大小呢?

(1)确定中心原子的杂化类型。

根据VSEPR理论，中心原子分别为 sp³、sp²和 sp 杂化时，它们对应VSEPR 模型的键角分别为 109°28’、120°、180°。因此，先确定分子中中心原子的杂化类型，即可大致判断键角的大小。

(2)确定中心原子的孤电子对数目。

在杂化类型相同的条件下，中心原子的孤电子对数越多，键角越小。

中心原子周围存在孤对电子和键合电子时,键合电子对受到左右两端带正电的原子核的吸引，而孤对电子对只受到一端原子核吸引，相比之下，孤对电子对较“胖”，占据较大的空间，而键合电子较“瘦”，占据较小的空间。由于中心原子的孤对电子的电子云肥大，对其他电子对有较大的排斥力，所以孤对电子能使其他电子对之间彼此离得更近，键角被压缩而变小。一般地，孤对电子与孤对电子间的斥力>孤对电子与键合电子间的斥力>键合电子与键合电子间的斥力。孤电子对数越多，键角越小。

(3)看中心原子电负性或配位原子电负性的大小。

在杂化类型和孤电子对数相同的条件下，中心原子电负性越大，键角越大；配位原子的电负性越大，键角越小。

当分子中杂化类型和孤电子对数相同时，中心原子的电负性越大，中心原子和配位原子之间的成键电子对更靠近中心原子(即中心原子周围的电子云重叠越密集)，成键电子对间的斥力更大，键角更大。反之，中心原子电负性小的分子，成键电子对更远离中心原子，成键电子对间的斥力更小，键角更小。

同理，当中心原子相同、配位原子不同时，配位原子的电负性越大，相邻的2个成键电子对越远离中心原子，相互间的斥力越小，键角越小。反之，键角越大。

参照上述方法，具体来比较NH₃和NF₃的键角大小。

首先，据VSEPR理论可判断出 NH₃和 NF₃均为 sp³杂化，且孤对电子数相同，中心原子相同(都是N)。配位原子H的电负性小于F，在NH₃中成键电子对偏向电负性较大的氮原子一边，氮原子周围成键电子对的斥力较强；在NF₃中成键电子对偏向电负性较大的氟原子一边，因此成键电子离N原子更远，2个N-F键间的斥力较小、可以靠的更近，所以其键角较小。

实际上，NH₃的键角是107.3°，NF3 的键角是102.5°，与以上推测是吻合的。（注意:虽然 NH₃中的∠HNH大于 NF₃中的∠FNF，但对于 PH₃与 PF₃的键角大小比较，与上述 NH₃与 NF₃的比较结论却是相反的，即 PH₃中的∠HPH小于 PF₃中的∠FPF。这是因为在 PF₃分子中，F原子上的孤对电子对会占有P原子的3d空轨道，形成了d-pπ键，从而增强了P原子周围的电子云密度，使成键电子对之间的排斥力增大，所以键角变大。）

参考文献

[1]北京师范大学,华中师范大学,南京师范大学无机化学教研室.无机化学(上册)[M].4 版.北京:高等教育出版社,2003:70,72-74.

[2]课程教材研究所.普通高中教科书(选择性必修2).物质结构与性质[M]北京:人民教育出版社.2019:38.