化学自习室移动版

影响脂肪族羧酸酸性的因素：

（1）连有吸电子诱导效应的原子或基团，使酸性增强；连有给电子诱导效应效应的原子或基团，使酸性减弱。

图1 吸电子诱导效应↓，酸性↓

图2 诱导效应具有加和性

图3 诱导效应与距离成反比

（2）与羧基存在共轭效应的基团，能使羧基上电子云密度分散，使得酸性增强。

图4 

影响芳香族羧酸酸性的因素：

在芳环上引入一般来说，在芳环上引入吸电子基团，使酸性增强；引入供电子基团使酸性减弱，而且还与基团所连接的位置有关。

（1）对位取代芳香酸的酸性同时受诱导效应和共轭效应的影响（如图5）。

图5

（2）间位取代芳香酸的酸性，因共轭效应受阻，主要受诱导效应的影响（如图6）。

图6

（3）邻位取代芳香酸的酸性都较苯甲酸的酸性强（如图7）。

图7

注：

a. 这主要是电子效应和空间效应综合影响的结果。由于邻位取代基的空间效应使苯环与羧基难以形成共平面，难以产生共轭效应 （苯环与羧基共轭时，苯环具有+C效应）；另一方面邻位取代基与羧基的距离较近，-I效应的影响较大，故酸性增强。

b. 有的有的邻位基团能与羧基形成氢键，使其羧基的氢更易解离，因此表现出更强的酸性。

题目： 

1. 将下列二元酸化合物按酸性强弱顺序排列。

2. 将下列化合物按酸性由大到小排列。

答案：

1. A>C>B>D

2. A>C>B

解析： 

第一题，二元酸中两个羧基随着距离增加，而使其中一个羧基对另个羧基的吸电子诱导效应降低，进而酸性降低。故酸性大小为A>C>B>D。

第二题，羟基为在邻位时与羧基可形成氢键（如图8），稳定羧基负离子，因此酸性最强。又由于羟基在对位时为给电子基，因此酸性减弱，在间位时是吸电子基，酸性增强。因此，酸性大小为A>C>B。

图8