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萃取是从固体或液体混合物中分离所需有机化合物最常用的操作。萃取技术按其方法可分为液-液萃取、液-固萃取、固相萃取等。本文主要以液-液萃取为主。

1、基本原理

液-液萃取是通过利用有机化合物在两种不相容（或微溶）的溶剂中的溶解度或分配比不同而分离。以通过有机溶剂从水中萃取有机化合物为例。将含有有机化合物的水溶液用有机溶剂萃取时，有机化合物就在两液相间进行分配。

分配定律

在一定温度、一定压力下，一种物质在两种互不相容得溶剂A、B中的分配浓度之比是一个常数（分配系数K）。

K=c_A/c_B

有机物质在有机溶剂中的溶解度，一般比在水中的溶解度大，所以可以将它们从水溶液中萃取出来。但是除非分配系数极大，否则用一次萃取是不可能将全部物质移入新的有机相中的。在萃取时，若在水溶液中先加入一定量的电解质（如氯化钠），利用所谓“盐析效应”，以降低有机化合物和萃取溶剂在水溶液中的溶解度，可提高萃取效果。

萃取次数

当一定量的溶剂从水溶液中萃取有机化合物时，以一次萃取好还是多次萃取好？可以利用下列的推导来说明。

设在体积V的水中溶解度m₀的物质，每次用体积S与水不互溶的有机溶剂重复萃取。假如M₁为萃取一次后剩留在水中溶解m₀的物质，每次用体积S与水不互溶的有机溶剂重复萃取。假如m₁为萃取一次后剩留在水溶液中的物质质量，则在水中的浓度和在有机相中浓度分别为m₁/V和(m₀－m₁)/S，两者之比等于K，即：

令m₂为萃取两次后该有机化合物在水中的剩留质量，则有：

在萃取n次后的剩留量m_n应为：

当用一定量的溶剂萃取时，总是希望在水中的剩余量越少越好。因为上式中KV/(KV+S)恒小于1，所以n越大，m_n就越小，即把溶剂分成几份作多次萃取比用全部量的溶剂作一次萃取为好。

2、溶剂选择

萃取溶剂选择原则

①萃取溶剂与水不溶或几乎不溶；

②溶剂不与混合物中的组分发生不可逆的化学反应；

③被萃取物在溶剂中的溶解度大，而杂质和其他组分在其中的溶解度小；

④萃取溶剂沸点不宜太高，易通过蒸馏等方法方便地从溶质中除去；

⑤溶剂化学稳定、价格便宜、毒性小。

3、实验操作

① 操作时尽量选用容积较液体体积大一倍以上的分液漏斗；

② 分液漏斗在使用前先检查塞子与旋塞是否渗漏；

③ 萃取剂一般为溶液体积的1/3；

④ 在振荡过程中应注意不断放气，以免导致内部压力过大，使液体喷出；

⑤ 下层液体自旋塞放出，上层液体从分液漏斗的上口倒出；

⑥ 当分层难以判断时，为了弄清哪一层是水溶液，可任取其中一层的小量液体，置于试管中，并滴加少量自来水，若分为两层，说明该液体为有机相，若加水后不分层，则是水溶液。

在萃取时，常常会产生乳化现象，用来破坏破乳的方法有：

① 加入几毫升饱和的氯化钠食盐水利用“盐析效应”，增强水层的离子性，有利于有机物进入有机相，同时增加了水相的相对密度；

② 对乳化溶液进行过滤处理，通过置有玻璃棉或助滤剂（硅藻土）的漏斗，进行减压过滤，直接过滤，絮状物或胶体物质会使滤纸孔发生堵塞；

③ 若因碱性而产生乳化，可加入少量稀硫酸；

④ 用滴管在乳化界面加入几滴破乳剂，如乙醇、磺化蓖麻油等；

⑤ 利用离心机离心，或将乳化液转入锥形瓶置于超声波清洗仪中振荡；

⑥ 长时间静置。