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一、芳香烃的定义

具有芳香性的烃称为芳香烃，一般是指分子中含有苯环的烃。

广义的芳香烃包括非苯芳烃。

非苯芳烃：对完全共轭的、单环的、平面多烯来说，具有(4n＋2)个 π电子(n≥0)的分子，可能具有特殊芳香稳定性。

二、一些反应

1、与氯气的反应

＋3Cl₂→加热、加压→

2、V₂O₅下的催化氧化

2＋9O₂→V₂O₅/Δ→2＋4CO₂＋4H₂O

3、伯奇(Birch)还原反应：反应条件为Na、乙醇、液氨。

2＋2Na＋2CH₃CH₂OH→液氨→2＋2CH₃CH₂ONa

有给电子基团的，反应结果如下

→Na、液氨、CH₃CH₂OH→

有吸电子基团的，反应结果如下

→Na、液氨、CH₃CH₂OH→

共轭烯烃、不饱和醛、酮、酯，双取代炔烃、苯乙烯衍生物等，都能发生此类反应。

4、傅－克(Friedel－Crafts)反应

(1)傅－克烷基化反应

＋CH₃CH₂Cl→AlCl₃→－CH₂CH₃＋HCl

＋CH₃CH₂OH→BF₃→－CH₂CH₃＋H₂O

＋CH₂=CH₂→HF→－CH₂CH₃

注意：有可能发生重排现象，也有可能出现过度烷基化现象。

＋CH₃CH₂CH₂Cl→AlCl₃→－CH(CH₃)₂＋HCl

(2)傅－克酰基化反应

＋CH₃COCl→AlCl₃→－COCH₃＋HCl

注意：芳香酮可以被还原为烷基，这种烷基化历程比直接烷基化的重排和过度现象。

－COCH₃＋4HCl＋2Zn→Δ→－CH₂CH₃＋H₂O＋2ZnCl₂

5、加特曼－科赫(Gattermann－Kach)反应：与CO、HCl、CuCl生成芳香醛。

＋ CO→CuCl/HCl→－CHO

6、苄位的化学性质

与苯基相连的第一个碳原子所在的位置叫苄位。

与烷基相连时，苯环体现了吸电子效应和超共轭效应。这两个效应极化了苄基上的C－H，使其易发生异裂或均裂。所形成的苄基中苯环上的π体系与苄基碳原子上的P轨道发生重叠，这种作用称为苄基共振效应。对应的负离子、正离子、自由基都较稳定，自由基卤化、SN₂、SN₁反应都容易进行。

(1)被酸性KMnO₄氧化。

(2)－CH₂Cl＋KCN→－ CH₂CN＋KCl

(3)－CH₂CH₃＋2MnO₂＋2H₂SO₄→Δ→－COCH₃＋2MnSO₄＋3H₂O

(4)－CH₂OH＋MnO₂＋H₂SO₄→Δ→－CHO＋MnSO₄＋2H₂O

(MnO₂的氧化性比KMnO₄的氧化性温和)

三、芳香亲电取代反应，苯环的活化与钝化、取代基的位置选择

1、芳香亲电取代反应

芳环上的H被亲电试剂所取代的反应。硝化、卤化、磺化、烷基化、酰基化都是如此。

反应机理如下：

2、取代基的定位效应，致活基团和致钝基团(考虑反应活性及速度的影响)

(1)定位效应：一元取代苯的取代基，对再取代进入的基团进入苯环的位置产生制约作用，这种作用也这是取代基的定位效应。

这种效应与取代基的诱导效应、共轭效应、超共轭效应等电子效应是紧密相关的。

(2)定位效应的几种可能

①给电子诱导效应为主的取代基的定位效应：活化、邻对位。

如甲基等。它们使苯环的电子云密度有所增加，对于亲电取代来说，变得更容易。它们将大π键的电子云推得分布不均匀，邻、对位的电子云密度更高，这两种位置变得更容易。

下图是加入推电子基团后，苯环上的电子云在碳原子上的分布密度。

－CH₃→HNO₃→

②吸电子诱导效应为主的取代基的定位效应：钝化、间位。

如三氟甲基等。它们使苯环的电子云密度降低，对于亲电取代来说，变得不容易。它们将大π键的电子云吸得分布不均匀，间位的电子云密度更高，取代间位变得更有可能。

下图是加入吸电子基团后，苯环上的电子云在碳原子上的分布密度。

－CF₃→HNO₃→

③给电子共轭效应为主的取代基的定位效应：活化，邻对位。

氨基、羟基、烷氧基等既有给电子的共轭效应，又有吸电子的诱导效应，它们主要以给电子的共轭效应为主。

－OH→Br₂→

④吸电子共轭效应为主的取代基的定位效应：钝化，间位。

硝基、羧基、酯基、醛基、羰基、氰基等既有吸电子的共轭效应，又有吸电子的诱导效应，它们显示为以吸电子效应。

－NO₂→HNO₃→

⑤卤素原子取代基的定位效应：钝化，邻对位。

－Cl→HNO₃→

(3)苯环的活化与钝化

比如，硝基苯C₆H₅NO₂与液溴更难反应，而苯酚C₆H₅OH与液溴更容易反应。

(4)邻对位定位基和间位定位基(考虑对反应取向的影响)

比如，硝基苯C₆H₅NO₂与液溴反应会生成间位取代产物，而苯酚C₆H₅OH与液溴反应会生成邻对位取代产物。