化学自习室移动版

高三化学选修教材在讲浓度对化学平衡的影响时，选做了氯化铁溶液和硫氰化钾溶液反应生成红色的硫氰化铁的实验：

FeCl₃＋3KSCNFe(SCN)₃＋3KCl

实验用10mL0.01mol/L的FeCl₃溶液和10mL 0.01mol/L的KSCN溶液反应，反应后可观察到溶液变红色；然后把这红色溶液均分到3个试管里，在第一个试管里加入少量1mol/L的FeCl₃溶液，在第二个试管里加入少量1mol/L的KSCN溶液。跟第三个试管相比较可以发现，加入浓的FeCl₃和KSCN溶液后，试管内的红色加深。这说明，增加反应物浓度之一，可使化学平衡向正反应方向移动，从而使生成物Fe(SCN)₃的浓度增大。

于是，有人想到，如果增加生成物的浓度平衡就会向逆反应方向移动。怎样增大生成物的浓度呢?显然，要从溶液红颜色的深浅变化判断平衡移动的方向，只能加入氯化钾。果然，在以上FeCl₃和KSCN反应后生成的红色溶液里加入氯化钾晶体，溶液的红颜色会变浅。因此，有人就顺理成章地得出结论：这说明，在化学平衡状态下，如果增加某生成物的浓度，则化学平衡向逆反应方向移动。

然而，真的如此吗?以上实验真的说明了增加某生成物的浓度，化学平衡向逆反应方向移动吗?

如果仔细讨论FeCl₃与KSCN的反应，可以发现，以上结论是很成问题的。FeCl₃与KSCN的反应实际上是Fe^3＋与SCN^－离子之间的反应(更准确地说是[Fe(H₂O)₆]^3＋与SCN^－离子之间的反应)。反应的生成物可以是[Fe(SCN)]^2＋、[Fe(SCN)₂]^＋…直到[Fe(SCN)₆]^3－，这些配离子均呈红色。该反应可以简单地表示为：Fe^3＋＋SCN^－[Fe(SCN)]^2＋

从化学平衡的角度来考虑，该反应是Fe^3＋与SCN^－离子生成铁（Ⅲ）硫氰配离子与铁(Ⅲ）硫氰配离子解离为Fe^3＋和SCN^－离子之间的平衡，Cl^－离子与K^＋离子实际上并没有参加上述离子反应，当然不可能参与上述化学平衡。也就是说，在以上平衡体系中加入KCl晶体以增加KCl的浓度，或加入任何无色的易溶的不与水反应的固体强电解质，例如，Na₂SO₄、NaCl等，使溶液的离子强度增大，离子活度减小，都可使红色变浅，这是盐效应所造成的。