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原电池电极反应式的书写是原电池知识学习的一个重点和难点，但其应用却是高考考查的热点，历年高考卷中都有。如何准确书写原电池的电极反应式呢？下面谈几点经验看法，供参考。

一、原电池电极反应式书写的一般步骤

⑴ 原电池正、负极的确定

① 由两极的相对活泼性确定：相对活泼性较强(针对电解质溶液而言)的金属为负极(一般地，负极材料与电解质溶液要发生反应)，相对活泼性较差的金属或导电的非金属等为正极。如：Mg—Al—HCl溶液构成的原电池中，负极为Mg；但Mg—Al—NaOH溶液构成的原电池中，负极为Al。(思考：Al—Cu—HCl溶液、Al—Cu—浓HNO₃溶液构成的原电池中的负极分别为什么？)

② 由电极变化情况确定：某一电极若不断溶解或质量不断减少，该电极发生氧化反应，则此电极为负极；若某一电极上有气体产生、电极的质量不断增加或不变，该电极发生还原反应，则此电极为正极。如：Zn—C—CuSO₄溶液构成的原电池中，C电极上会析出紫红色固体物质，则C为此原电池的正极。

③ 根据实验现象确定：一般可以根据电极附近指示剂(石蕊、酚酞、湿润的KI^－淀粉等)的显色情况来分析推断该电极发生的反应情况，是氧化反应还是还原反应，是H^＋还是OH^－或I^－等放电，从而确定正、负极。如用酚酞作指示剂，则溶液变红色的那一极附近溶液的性质为碱性，是H^＋放电导c(OH^－)c(H^＋)，H^＋放电是还原反应，故这一极为正极。

④ 如两极都是惰性电极(一般用于燃料电池)，则可以通过定义和总反应式来分析，发生氧化反应的气体(或对应物质)所对应的一极为负极。如碱性溶液中的甲醇燃料电池，其总反应式为：2CH₃OH＋3O₂＋4KOH=2K₂CO₃＋6H₂O，CH₃OH被氧化，则通入甲醇的一极为负极，通入氧气的一极为正极。

⑤ 如果题目给定的是图示装置，可根据电子流动方向或其它提示来分析正、负极。

⑵ 书写电极反应式

原电池的电极名称一旦确定，则相应电极的电极反应式也随之确定。但书写电极反应式时还需注意以下几点：

① 两极电极反应式中的电子得失数目(一般)保持相等。

② 看负极反应生成的阳离子与电解质溶液中的阴离子能否共存，若不能共存，则该电解质溶液中的阴离子也要写入负极的电极反应式中。如Al－Cu－NaHCO₃溶液构成的原电池中，因Al失去电子生成的Al^3＋能与HCO₃^－反应：Al^3＋＋3HCO₃^－=Al(OH)₃↓＋3CO₂↑，故铝件(负极)上发生的反应为：Al－3e^-＋3HCO₃^－=Al(OH)₃↓＋3CO₂↑，而不是仅仅写为：Al－3e^-=Al^3＋。

③ 当正极上的反应物质为O₂时(吸氧腐蚀)，要注意电解质溶液的性质。溶液为碱性时，电极反应式中不能出现H^＋；溶液为酸性时，电极反应式中不能出现OH^－。如下面例2。

④ 知道总反应式时，可以先分析此反应中的氧化反应或还原反应(即分析有关元素的化合价变化情况)，再写出其离子反应方程式；将各反应式看作数学中的代数式，用总反应式减去较易写出一极(一般为负极)的电极反应式，即得另一极的电极反应式。

⑤ 对于可逆电池反应，需要看清楚“充电、放电”的方向，放电过程是体现原电池原理，充电过程是体现电解池原理。

二、例题分析

例1 我国首创以铝－空气－海水电池作为能源的新型海水标志灯，以海水为电解质，靠空气中的氧气使铝不断被氧化而产生电流。只要把灯放入海水中数分钟，就会发出耀眼的白光。试写出电源正负极材料名称、电极反应式。

分析：负极本身参加反应被氧化，正极必须能导电而本身不参加反应。电源负极材料为：铝；电源正极材料为：石墨等能导电的惰性材料。负极反应为：4Al－12e^-=4Al^3＋；正极反应为：3O₂＋6H₂O＋12e^-＝12OH^－。

例2⑴ 美国阿波罗宇宙飞船上使用的氢氧燃料电池是一种新型的化学电源。氢氧燃料电池的突出优点是把化学能直接转化为电能，而不经过热能中间形式。电极反应产生的水，经冷凝后又可作为宇航员的饮用水，发生的反应为：2H₂＋O₂====2H₂O，则电极反应式分别为：负极 ，正极 。

⑵ 如把KOH改为稀H₂SO₄作导电物质，则电极反应式为 、 。⑴和⑵的电池液不同，反应进行后，其溶液的pH各有何变化？

⑶ 如把H₂改为甲烷，KOH作导电物质，则电极反应式为 、 。如果用稀H₂SO₄作导电物质，则电极反应式为 、 。

分析：电解质溶液为碱性时，书写电极反应式可出现OH^－，但不能出现H^＋；同样，电解质溶液为酸性时，书写电极反应式可出现H^＋，但不能出现OH^－。

答案：⑴ 负极：2H₂＋4OH^－－4e^-=4H₂O，正极：O₂＋2H₂O＋4e^-＝4OH^－。

⑵ 负极：2H₂－4e^-=4H^＋；正极：O₂＋4H^＋＋4e^-＝2H₂O。

⑶ 负极：CH₄＋10OH^－－8e^-=CO₃^2－＋7H₂O；正极：O₂＋2H₂O^＋ 4e^-＝4OH^－。

负极：CH₄＋2H₂O－8e^-=CO₂＋8H^＋；正极：O₂＋4H^＋＋ 4e^-＝2H₂O。

点评：解决此题的关键是理解原电池的有关概念，注意溶液环境(即酸性、碱性或中性)，熟悉原电池电极反应式的一般书写方法