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浓硫酸在制乙酸乙酯时的作用是吸水还是脱水?

      浓硫酸只能是该反应的催化剂和吸水剂

      此问题在好多参考书中都提到,浓硫酸既是催化剂、吸水剂,又是脱水剂。但事实不是如此。先看反应原理,对于此反应原理存在着不同的看法,一种看法认为:H+先和羧酸中的羧基形成烊盐,使羧基的碳原子带有更高的正电性,有利于亲核试剂醇进攻,然后失去一分子水,再失去氢离子,形成酯;另一种看法认为:羧酸首先在H+的催化下形成一个极不稳定的烊盐,然后受到醇羟基中亲核试剂进攻,同时抛出一个H+,成为本反应的中间体,最后,由于单个碳原子上同时连接双羟基很不稳定,自发消去一分子水,转化成酯,消去的水被浓硫酸固定,使反应不断向右进行。其实两种原理实质上是一致的,这里的失水是有一个特别条件的,一个碳上连了一个乙氧基,两个羟基(或者一个羟基和一个带正电的水),这个中间态很不稳定性,不需要脱水剂就能自发进行。另有实验可以支持该论断,用盐酸做催化剂,用分水器不断分出该反应的水,事实证明该反应是可以发生的。本反应中盐酸只提供催化所需氢离子,分水器只提供物理吸水效果。因此,浓硫酸只能是该反应的催化剂和吸水剂。

(责任编辑:化学自习室)
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