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为什么金刚石不导电,晶体硅是半导体而石墨却是导体?

金刚石和晶体硅都属原子晶体,但由于在金刚石中碳原子的四个价电子全部用来形成共价键,晶体内部结构中不存在自由电子,故不导电。此外,又由于C—C键键长较短(1.55×10-10m),键能较大(346kJ/mol),C—C键中两个键的原子核对共用电子对的吸引力大,虽有外因(光和热)作用,共用电子对也不会被激发成自由电子,因此金刚石不能导电。

而晶体硅虽结构与金刚石相似,晶体内部无自由电子,但Si——Si键键长(2.35×10-10m)却比C—C键长, Si——Si键键能(177kJ/mol)比C—C键键能小,Si—Si键中成键的两个硅原子对共用电子对吸引力较小,在外界条件(光和热)作用下,可摆脱两核的吸引力而成为自由电子,从而使晶体导电。此时共用电子对离开共价键结构,留下的空位成为带正电荷的空穴,而自由电子和空穴总是成对出现的,称为电子一空穴对,由于自由电子的运动,使电子一空穴对不断更换,使晶体硅导电有一定方向性,所以晶体硅称为半导体。

而石墨是导体,原因是石墨是层状结构,在同一层中,每个碳原子以共价键与其它三个碳原子成键,每个碳原子都还有一个比较自由的未成键电子,因此可以导电,石墨是导体。

(责任编辑:化学自习室)
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