化学自习室移动版

【按】：与其说金属氢化物氢化铝锂等作为还原剂“特殊”，倒不如说是相对于无机反应来说特殊点儿而已，在有机反应中太“正常”不过了。如：氢化铝锂、硼氢化钠、乙硼烷……

初中和无机化学中，H₂是一种具有强还原性的还原剂。

高中阶段，H₂仍不失为一重要的强还原剂，同时，在有机化学中还是一种常见的加成试剂。

乙烯(CH₂=CH₂)与氢气的反应属于加成反应；乙醛(CH₃CHO)与氢气的反应既属于加成反应，同时属于(乙醛的)还原反应。

从反应的结果来看，乙烯和乙醛均与H₂发生了反应。

从化合价看，产物中H元素的化合价均为＋1价，即H元素在反应中化合价升高、发生了氧化反应，当然地，乙烯和乙醛均发生了还原反应。

只是，习惯上只说乙烯与H₂反应发生了加成反应，而乙醛与H₂的反应既可以说是加成反应，也可以说是还原反应。

在这里，乙醛与H₂发生还原反应，是相对于乙醇与O₂发生 “催化氧化”生成乙醛来说的：

常见的物质种类中，可以与H₂发生加成反应的有：烯烃(乙烯，CH₂=CH₂)、炔烃(乙炔，CH≡CH)、芳香烃(苯，C₆H₆)、醛(乙醛，CH₃CHO)、酮(丙酮，CH₃COCH₃)等。其中，C=C、C≡C、苯环与H₂的反应通常称为“加成反应”，而醛、酮中C=O与H₂的反应通常称为“还原反应”(或“加成反应”)。

而通常情况下，像羧基(－COOH)、酯基(－COOR)、酰胺基(－CONH₂)等是不考虑与H₂的加氢还原的。

那么，羧基(－COOH)、酯基(－COOR)等能不能还原呢？

羧酸的还原

－COOH中，O=C－O之间存在着p－Π共轭，使羧基具有额外的稳定性。

《基础有机化学》第四版上册 北京大学 邢其毅编 P.537

《有机化学》第五版上册 高等教育出版社 胡宏纹编 P.385

那么，酯又是怎么还原的呢？

酯的还原

1.用氢气还原

原来，酯是可以用氢气还原的。

高中阶段，由于酯基中O=C与(C)—O之间的p－Π共轭，使酯基(O=C－O)具有额外的稳定性，我们通常是不考虑酯基与H₂间的加成反应的，甚至认为酯基与H₂不能发生还原反应。

如此看来，这种认识在事实上是“狭隘”的，是因为我们的知识面的问题。

《基础有机化学》第四版上册 北京大学 邢其毅编 P.574

2.用金属氢化物还原

是什么样的氢化物、怎样的一种存在呢？

这几种还原剂中共同点是：H为－1价，具有强还原剂。

《基础有机化学》第四版上册 北京大学 邢其毅编 P.575

(2023·全国乙·T₃₆，15分)奥培米芬(化合物J)是一种雌激素受体调节剂，以下是一种合成路线(部分反应条件已简化)。

注：四氢呋喃为该反应的有机溶剂。

题中：I→J步骤中使用 “LiAlH₄” 即是 “还原反应”，经此一步，酯基被还原，酯基两边均转化为醇羟基，左边为J，右边还原为五碳伯醇——新戊醇。