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酚醛树脂的链状（线性）和网状（体型、交联型）结构，核心取决于反应条件，关键影响因素是甲醛与苯酚的物质的量之比和催化剂类型，同时反应温度、反应时间也会辅助调控结构，具体条件和原理如下：

1.链状酚醛树脂（线性结构）

链状酚醛树脂为热塑性树脂，结构中仅含线性分子链，无交联键，可熔化重塑，生成条件需严格控制反应物比例和催化剂酸碱性。

催化剂：必须使用酸性催化剂，常用浓盐酸、草酸等。酸性环境下，苯酚苯环上的邻、对位氢原子活性适中，避免过度反应。

原料比例：苯酚过量，甲醛与苯酚的物质的量之比小于 1:1（通常为 0.8:1~0.9:1）。甲醛用量少，只能提供少量的 —CHO，每个苯酚分子仅能与 1 - 2 个甲醛分子反应，生成以亚甲基（—CH₂—）连接的线性链状结构，链端为未反应的苯酚羟基。

反应特点：反应程度较低，产物可溶于乙醇、丙酮等有机溶剂，加热时能熔化流动，可二次加工。

2.网状酚醛树脂（体型结构）

网状酚醛树脂为热固性树脂，分子链间通过化学键交联形成三维网状结构，一旦成型无法熔化重塑，生成条件需保证甲醛过量且用碱性催化剂。

催化剂：使用碱性催化剂，如氢氧化钠、氨水等。碱性环境下，苯酚会转化为酚氧负离子，苯环上邻、对位氢原子活性显著增强，更容易与甲醛发生多取代反应。

原料比例：甲醛过量，甲醛与苯酚的物质的量之比大于 1:1（通常为 1.2:1~1.5:1）。充足的甲醛提供大量 —CHO，不仅能让苯酚分子链增长，还能使链与链之间通过亚甲基或醚键（—O—）交联。例如，相邻链上的酚羟基与甲醛反应，形成额外的 —CH₂— 连接，最终构建三维网状结构。

反应特点：反应分两步进行，先形成线性中间体（甲阶酚醛树脂），继续加热或加入固化剂后，进一步交联固化为体型结构；产物不溶于有机溶剂，加热时不熔化，机械强度、耐热性远高于链状酚醛树脂。