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一.离子浓度大小比较的一般思路：

1、从盐类的水解的特征分析：水解程度是微弱的（一般不超过2‰）。例如：NaHCO₃溶液中，c(HCO₃^-)＞＞c(H₂CO₃)或c(OH^-)  

2、理清溶液中的平衡关系并分清主次： 

3、灵活运用三种守恒关系：电荷守恒、物料守恒及质子守恒。 

①电荷守恒：如NaHCO₃溶液中有：c(Na⁺)＋c(H⁺)＝c(HCO₃^-)＋2 c(CO₃^2-)＋c(OH^-)。 

②物料守恒：电解质溶液中由于电离或水解因素，离子会发生变化变成其它离子或分子等，但离子或分子中某种特定元素的原子的总数是不会改变的。

如0.1mol/L NaHCO₃溶液中   c(Na⁺)＝0.1mol/L   c(HCO₃^-)＋c(CO₃^2-)＋c(H₂CO₃)= 0.1mol/L    或根据nc(Na⁺)＝c(HCO₃^-)＋c(CO₃^2-)＋c(H₂CO₃) = 0.1mol/L。(Na⁺)：n(C)＝1：1，推出： 

③质子守恒：电解质溶液中分子或离子得到或失去质子（H⁺）的物质的量应相等。

例如在NH₄HCO₃溶液中H₃O⁺、H₂CO₃为得到质子后的产物；NH₃、OH^-、CO₃^2-为失去质子后的产物，故有以下关系：c(H₃O⁺)+c(H₂CO₃)=c(NH₃)+c(OH^-)+c(CO₃^2-)。质子守恒也可由电荷守恒与物料守恒处理而得。 

二、高考考点回顾：

离子反应是重点知识，年年必考。从近几年涉及此类问题的高考试题来看，主要有以下几种类型：

 ①溶质单一型

题12. (2001年全国春招题)在0.1mol·L^-1 Na₂CO₃溶液中，下列关系正确的是( )。

A．c(Na⁺)＝2c(CO₃^2-        

B．c(OH^-)＝2c(H⁺)

C．c(HCO₃^-)＞c(H₂CO₃)      

D．c(Na⁺)＜c(CO₃^2-)＋c(HCO₃^-)

[解析]由于CO₃^2-水解，故c(Na⁺)＞2c(CO₃^2-)；又CO₃^2-水解以第一步为主，故有c(HCO₃^-)＞c(H₂CO₃)，依物料守恒，有c(Na⁺)＝2[c(CO₃^2-)+ c(HCO₃^-)+ c(H₂CO₃)]，故c(Na⁺)＞c(CO₃^2-)＋c(HCO₃^-)；因由水电离出H⁺和OH^-物质的量相等，可得c(OH^-)= c(H⁺)+ c(HCO₃^-)+ 2c(H₂CO₃)，故c(OH^-)≠2c(H⁺)。综合上述，正确答案为C。 

题13. （2004年江苏卷）草酸是二元弱酸，草酸氢钾溶液呈酸性，在0.1mol/LKHC₂O₄溶液中，下列关系正确的是（CD）

A．c(K⁺)+c(H⁺)=c(HC₂O₄^-)+c(OH^-)+ c(C₂O₄^2-)   

B．c(HC₂O₄^-)+ c(C₂O₄^2-)=0.1mol/L

C．c(C₂O₄^2-)＞c(H₂C₂O₄)                    

D．c(K⁺)= c(H₂C₂O₄)+ c(HC₂O₄^-)+ c(C₂O₄^2-)

[解析]因为草酸氢钾呈酸性，所以HC₂O₄^-电离程度大于水解程度，故c(C₂O₄^2-)＞c(H₂C₂O₄)。又依据物料平衡，所以D．c(K⁺)= c(H₂C₂O₄)+ c(HC₂O₄^-)+ c(C₂O₄^2-)正确，又根据电荷守恒，c(K⁺)+c(H⁺)=c(HC₂O₄^-)+c(OH^-)+2c(C₂O₄^2-)，所以。综合上述，C、D正确。 

②酸碱中和型 

Ⅰ、恰好中和型 

题14.(2003年上海高考题)在10ml 0.1mol·L^-1NaOH溶液中加入同体积、同浓度Hac溶液，反应后溶液中各微粒的浓度关系错误的是(   )。

A．c(Na⁺)＞c(Ac^-)＞c(H⁺)＞c(OH^-)    

B．c(Na⁺)＞c(Ac^-)＞c(OH^-)＞c(H⁺)

C．c(Na⁺)＝c(Ac^-)＋c(HAC)          

D．c(Na⁺)＋c(H⁺)＝c(Ac^-)＋c(OH^-)

[解析]由于混合的NaOH与HAc物质的量都为1×10^-3mol，两者恰好反应生成NaAc，等同于单一溶质，故与题型①方法相同。由于少量Ac^-发生水解：Ac^- + H₂OHAc+ OH^-

故有c(Na⁺)＞c(Ac^-)＞c(OH^-)＞c(H⁺)，根据物料守恒C正确，根据电荷守恒D正确，A错误。故该题选项为A。 

Ⅱ、pH等于7型 

题15.(2002年全国高考理综)常温下，将甲酸和氢氧化钠溶液混合，所得溶液pH＝7，则此溶液中(   )。

A．c(HCOO^-)＞c(Na⁺)      

B．c(HCOO^-)＜c(Na⁺)

C．c(HCOO^-)＝c(Na⁺)      

D．无法确定c(HCOO^-)与c(Na⁺)的关系

[解析]本题绝不能理解为恰好反应，因完全反应生成甲酸钠为强碱弱酸盐，溶液呈碱性，而现在Ph=7，故酸略为过量。根据溶液中电荷守恒：c(Na⁺)+ c(H⁺)= c(HCOO^-)＋c(OH^-)   因pH=7，故c(H⁺)= c(OH^-)，所以有c(Na⁺)= c(HCOO^-)，答案为C。 

Ⅲ、反应过量型 

题16.（2005江苏卷第12题）常温下将稀NaOH溶液与稀CH₃COOH溶液混合，不可能出现的结果是

A．pH＞7，且 c(OH^—) ＞ c(Na⁺) ＞ c(H⁺) ＞ c(CH₃COO^—)

B．pH＞7，且 c(Na⁺) + c(H⁺) = c(CH₃COO^—) + c(OH^—)

C．pH＜7，且c(CH₃COO^—) ＞ c(H⁺) ＞c(Na⁺)＞ c(OH^—)

D．pH＝7，且c(CH₃COO^—) ＞ c(Na⁺) ＞c(H⁺) = c(OH^—) 

题17. （2004年上海卷）将标准状况下的2.24LCO₂通入150ml1mol/LnaOH溶液中，下列说法正确的是（A）

A．c(HCO₃^-)略大于c(CO₃^2-)                 

B．c(HCO₃^-)等于c(CO₃^2-)

C．c(Na⁺)等于c(CO₃^2-)与c(HCO₃^-)之和      

D．c(HCO₃^-)略小于c(CO₃^2-)

[解析]因为，所以生成0.05mol Na₂CO₃和0.05 mol NaHCO₃，而CO₃^2-水解性大于HCO₃^-水解性，故A项正确。 

题18.（2005全国卷III第10题）向0.1mol·L^－1NaOH溶液中通入过量CO₂后，溶液中存在的主要离子是（   B   ）

A Na^＋、CO₃^2－   

B Na^＋、HCO₃^－     

C HCO₃^－、CO₃^2－   

D Na^＋、OH^－ 

③盐与碱(酸)反应型

题19. (2001年上海高考题)将0.1mol·L^-1 醋酸钠溶液20mL与0.1mol·L^-1盐酸10mL混合后，溶液显酸性，则溶液中有关粒子浓度关系正确的是(   )。

A．c(CH₃COO^-)＞c(Cl^-)＞c(H⁺)＞c(CH₃COOH)    

B．c(CH₃COO^-)＞c(Cl^-)＋c(CH₃COOH)＞c(H⁺)

C．c(CH₃COO^-)＝c(Cl^-)＞c(H⁺)＞c(CH₃COOH)    

D．c(Na⁺)＋c(H⁺)＝c(CH₃COO^-)＋c(Cl^-)＋c(OH^-)

[解析]两溶液混合反应后，溶液实质上是生成等浓度醋酸和醋酸钠、氯化钠的混合溶液。因溶液呈酸性说明CH₃COO^-的水解程度小于CH₃COOH的电离程度，所以c(CH₃COO^-)＞c(Cl^-)＞c(CH₃COOH)，但CH₃COOH电离程度较小，c(CH₃COOH)＞c(H⁺)，故选项A、C错误，B正确。依据电荷守恒原则，可知选项D也正确。综合上述答案选B、D。 

④不同物质同种离子浓度比较型：

题20. (1996年上海高考题)物质的量浓度相同的下列溶液中，NH₄⁺浓度最大的是（   ）。

A．NH₄Cl      B．NH₄HSO₄      C．NH₃COONH₄      D．NH₄HCO₃

[解析] NH₄⁺在溶液中存在下列平衡：NH₄⁺ + H₂O NH₃·H₂O + H⁺     B中NH₄HSO₄电离出大量H⁺，使平衡向左移动，故B中c(NH₄⁺)大于A中的c(NH₄⁺)，C项的CH₃COO^-和D项的HCO₃^-水解均呈碱性，使平衡向右移动，故C、D中c(NH₄⁺)小于A中c(NH₄⁺)，正确答案为B。