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一价铜和二价铜稳定性的比较

铜的价电子层结构为3d104s1,可以形成两种价态的化合物,即+1价与+2价铜的化合物。

在化学反应中,铜原子失去最外层上的一个4s电子,就形成+1价铜(Cu)的化合物。从电离能看,铜原子的第一电离能为744KJ/mol,第二电离能为710.6KJ/mol。可知Cu的化合物是易于形成的,并且在气态、固态(难溶的)和络离子中,Cu是稳定或比较稳定的。例如,氧化铜在1100℃以上分解生成氧化亚铜

4CuO一价铜和二价铜稳定性的比较2Cu2O+O2

将氧化亚铜继续加热,在1235℃熔融而不分解,要一直热到2200℃左右,才分解成单质铜和氧气。

铜也能形成+2价铜的化合物,这是由于铜原子次外层上的3d轨道电子刚刚充满,核电荷还没有大到足以牢固地吸引住所有次外层的d电子,因而d电子还不很稳定,同时铜原子的3d轨道与4s轨道能量相差不大,故在一定条件下,d轨道还可以再失去一个d电子,形成+2价铜的化合物。并由于Cu2+的电荷较Cu高,Cu2+的半径较Cu小等因素的影响,Cu2+的水合能比Cu的高(Cu的水合能为581KJ/mol,Cu2+的水合能为2119.3KJ/mol),所以在水溶液中Cu2+比Cu稳定得多。再从Cu的岐化反应的平衡常数来看:

2Cu一价铜和二价铜稳定性的比较Cu2++Cu

一价铜和二价铜稳定性的比较

溶液中[Cu2+]为[Cu]2的1.2×106倍,也说明在溶液中Cu2+是较稳定的。

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