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酒精和水能以任意比例混溶，这是众所周知的事实，但对此现象的解释，目前仍都是以分子的“相似相溶”原理进行说明。

在水分子中主要由于氧原子外层的六个电子呈sp3不等性杂化以及它的电负性比氢原子大，因而水分子是一个极性分子（a）或（b）。

由于极性在水分子之间可由氢键的相互作用而发生缔合现象，成为缔合分子（c）。

酒精（乙醇）的分子（d）和水分子极为相似，同样具H－O极性键，虽然氧原子的另一个键联结的是烃基，但整个分子也是极性分子。

因此，在酒精分子之间同样也存在着缔合现象（e）。如果把酒精和水混在一起，不难理解，由于它们的分子结构相似，分子相互之间也都能发生缔合作用，因此，它们可以任意相互参差结合（f）。表示如下：

这就是表现出酒精和水不但可以相溶，而且可以任意比例相互混溶。

必须指出，若烃基R－所含碳链较长，则将使得醇分子与水分子的相似性逐渐减少，而不能相溶。根据实验结果，已知只有甲醇、乙醇、丙醇可以和水以任意比例相互混溶，从丁醇起除叔丁醇外，它的水溶性已明显地大为降低。