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孤对电子，英文名：unshared pair electrons；lone pair electrons分子中除了用于形成共价键的键合电子外，还经常存在未用于形成共价键的非键合电子。这些未成键的价电子对叫做孤对电子。所谓“孤”是因为它未成键，而“对”是因为两个自旋相反的电子会配对。孤对电子是分子或离子未共享价层的电子对。孤对电子在分子中的存在和分配影响分子的形状、偶极矩、键长、键能等，对轻原子组成的分子影响尤为显著。路易斯碱(Lewis)的碱性，配体通过配位原子与中心体的键合，亲核反应的发生等均通过孤对电子。

一些常见的例子如：氨分子的氮原子上有一对孤对电子；水分子的氧原子上有两对孤对电子等。

孤对电子的作用：由于孤对电子的电子云比成键电子对在空间的伸展大，对成键电子有更强的排斥作用，致使分子的键角减少。

孤对电子的影响：如甲烷无孤对电子，键角为109°28’，而氨和水分子的键角分别为107°18’和104.5°。在描述分子几何构型时，不包括孤对电子，故甲烷分子为正四面体；氨分子为三角锥形而水分子则为弯曲形。

1、下列分子或离子中，能提供孤对电子与某些金属离子形成配位键的是（  ）

①H₂O②NH₃③F^－④CN^－⑤CO

A.①②     B.①②③      C.①②④        D.①②③④⑤

【答案】D

【解析】

①H₂O，O上有2对孤对电子，[Cu(H₂O)₄]^2＋；

②NH₃，N上有1对孤对电子，[Cu(NH₃)₄]^2＋；

③F^－，F上有4对孤对电子，[FeF₆]^3－；

④CN^－，C上有1对孤对电子，[Fe(CN)₆]^3－；

⑤CO，C、O上都有1对孤对电子，CO中毒后，CO与血红蛋白中的Fe^2＋配位。

2.下列分子或离子中不能形成配位键的是（   ）

A．NH₃       B．H₂O      C．Cu^2＋       D．NH₄^＋

【答案】

根据轨道理论，原子孤电子对数=0.5(a－xb)。其中a为中心粒子价电子数，b为与中心粒子结合的原子最多可接受电子数，x为与中心粒子接受的原子个数。

A、NH₃孤电子对为0.5(5－3×1)=1，则NH₃可作为配体，中心原子N提供1对孤电子对与其他物质(如H^＋)成配位键。

B、H₂O孤电子对为0.5(6－2×1)=2，则H₂O可作为配体，中心原子O提供1对或2对孤电子对。与其他物质成配位键。

C、Cu^2＋有空的4s、4p、 4d轨道，可提供空轨道，接受孤电子对成配位键。一般配位数为6，也有的为4。如 [Cu(NH₃)₄](0H)₂，氢氧化四氨合铜

D、同A，N的孤电子对已成键，无再多的孤电子对用以成配位键，而且N也没有空轨道了。