化学自习室移动版

一、次氯酸盐与酸的反应

次氯酸是一种酸性很弱，氧化性很强的酸。当次氯酸钙或次氯酸钠的溶液与稀硫酸反应时，能生成次氯酸。其离子方程式是：    C1O^- + H⁺ = HC1O   

该反应的平衡常数K₁等于次氯酸的电离常数（2.95×10^-8）的倒数，其值为3.39×10⁷。

次氯酸钙或次氯酸钠的溶液与盐酸反应时，可生成氯气，其反应的离子方程式为：

C1O^- + 2H⁺ + C1^-  = C1₂↑+H₂O   

通过计算可以知道，在[H⁺]大于0.016mol·dm^-3时，C1O^-与C1^-发生高低价反应的趋势很大，C1O^-几乎能全部转变为单质氯。

漂白粉是次氯酸钙和氯化钙的混合物，漂白液是次氯酸钠和氯化钠的混合溶液。二者同稀硫酸反应时，最终产物几乎全部为氯气，其反应为：

Ca (C1O)₂+CaC1₂+ 2H₂SO₄= 2C_aSO₄ + 2C1₂↑+2H₂O   

NaC1O + NaC1 + H₂SO₄ = Na₂SO₄ + C1₂↑ + H₂O       

所生成的单质氯可同KI溶液反应，生成单质碘，后者能与硫代硫酸钠溶液反应，因此，可用碘量法测定漂白粉中的有效氯，其反应为：

2KI + C1₂ = 2KC1 + I₂                   

I₂+ 2Na₂S₂O₃ = 2NaI + N a₂S₄O₆       

在稀H₂SO₄ 介质中，漂白粉的漂白机理可认为生成了强氧化性的中间产物——次氯酸，它可氧化有色物质，使其褪色。其反应为：

 Ca (C1O)₂ + H₂SO₄  = CaSO₄ + 2HC1O   

但是这个反应不能用于制取次氯酸溶液。

二、次氯酸溶液的制法

将新沉淀的HgO与氯气的水溶液一起摇动，滤去棕色的碱式氯化汞，可得到次氯酸溶液。其反应为：

2HgO + H₂O + 2C1₂= HgO·HgC1↓ + 2HC1O  

将氯气通入含CaCO₃的水中，也可制得次氯酸。其反应为：

2C1₂+ H₂O + CaCO₃= CaC1₂+ CO₂↑ + 2HC1O         

蒸馏反应混合物，可得到纯的次氯酸溶液。

由于次氯酸不稳定，故纯的次氯酸至今尚未制得。

三、次氯酸盐与盐酸反应产物的验证

在试管中加入新制得的漂白粉或漂白液的溶液，逐滴加入2mol·dm^-3的HC1的溶液，并在试管口放置湿润的淀粉碘化钾试纸。片刻后试纸发蓝，说明有氯气产生。向试管中滴加一滴稀的品红溶液或放入一朵鲜艳的红花，结果红色褪色，说明有次氯酸生成。

 待反应结束后，向试管中通入空气，以赶去溶液中的氯气。然后，向此试管中滴入稀的品红溶液或放入鲜艳的红花，放置1分钟，结果红色未消失，说明溶液中既不存在氯气，也不存在次氯酸。

 综上所述，虽然次氯酸是弱酸，利用漂白粉与稀酸反应，生成强氧化剂次氯酸可解释漂白机理。但是，漂白粉与稀盐酸或稀硫酸反应的最终产物的氯气，而不是次氯酸。