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等电子原理是现行普通高中课程标准 实验教科书化学选修3《物质结构与性质》 第二章《分子结构与性质》的第一节《共价键》中的一个重要的知识内容。

其概念是这样定义的原子总数相同且 价电子总数也相同的分子或离子具有相同 的结构特征，这个原理就称为“等电子原 理”。这里的“结构特征”的概念既包括其 立体结构，又包括化学键的类型，但键角不一定相等，除非键角为180°、120°及 109°28'等特定的角度。

等电子体之间的许多性质是相似、相近 甚至是相同的。

课本上表2- 3列举了 CO和N₂的某些 性质。

上述数据表明，CO和N₂在许多性质 上十分相似，这些相似性可以归纳为它们具 有相等的原子数和价电子总数,导致它们具 有相似的化学结构和性质，它们之间互称为等电子体。其实，它们和C₂^2- 、CN^－及O₂²⁺等这些离子也互称为等电子体。这样的例子很多，例如：

(一) CO₂、CS₂、N₂O、BeCl₂、 OCN^－、SCN^－、NO₂^＋、CN₂^2－及 N₃^－等，价电子数之和皆为16，具有相同的结构——直线型结构，中心原子上没有孤对电 子而取sp杂化轨道，形成直线型σ骨架，键角为180。

(二）BF₃、BBr₃、SO₃、   NO₃^－、CO₃^2－等具有相同的通式AX₃，总价电子数为24，有相同的结构一平面三角形构型，中心原子上没有孤对电子而取sp²杂化轨道形成微粒的σ骨架，键角为 120

(三）CF₄、CCl₄、SiCl₄、 SiF₄、 SiO₄^4－、PO₄^3－、SO₄^2－ 、ClO₄^－等具有的AX₄通式，总价电子数为32，中心原子有4个σ键，故取sp³杂化形式，微粒呈正四面体的立体结构，键角为 109°28'。

除此之外，还有：

(四）sp²杂化30个价电子的苯和无机苯（B₃N₃H₆)都是平面结构。

(五）sp2杂化18个价电子的SO₂、O₃和NO₂^－等都是角形构型。

(六）sp³杂化8个价电子的CH₄、 NH₄^＋和BH₄^－都是正四面体构型。

(七）sp³杂化8个价电子的NH₃、H₃O^＋和CH₃^＋等都是三角锥形。

(八）sp³杂化26个价电子的ClO₃^－、SO₃^2－和PO₃^2－等都是三角锥构形。

等等,这些都是等电子原理的具体应用的结果。

我们只要理解了等电子原理的概念，就 能熟练地判断物质或微粒之间属于不属于等电子体，进而就会帮助我们解决好多实际问题。根据已知物质或微粒的结构与性质来 推测和判断未知物质或微粒的化学键特征 和许多性质——有无孤对电子、杂化类型、 VSEPR模型、立体构型及结构式或电子式 的书写等。  

例如：据CO₂的知识内容可得出笑气N₂O和NaN₃里的N₃^－中三个原子都处于一条直线上且都含有两个π键。

再如：据中存在氮氮叁键可写出C^2－、CN^－、O₂^2＋和NO^＋的电子式依次为：