化学自习室移动版

例1 已知下列物质在 20 ℃下的K_sp，见表 2。

向含有浓度均为 0.01 mol·L^－1 的 Cl^－、Br ^－、I ^－ 和 CrO₄^2－ 的溶液中，滴加 AgNO₃ 溶液，生成沉淀的先后顺序如何判断？

解 析：AgCl、AgBr、AgI 均 是 AB 型，它 们 的 溶 解度可由 K_sp 直接判断， K_sp ： Ksp (AgCl) ＞ Ksp (AgBr) ＞ Ksp (AgI)， 则 溶 解 度 S ： S (AgCl) ＞ S (AgBr) ＞ S (AgI)， 即沉淀时，所需 Ag^＋ 最低浓度： c (AgCl) ＞ c (AgBr) ＞ c (AgI)。 Ag₂CrO₄ 和 AgCl 不是同类型沉淀，且它们的溶度 积 K_sp 相差不大，沉淀所需Ag ^＋ 最低浓度必须计算出 来才能比较。 由 K_sp(AgCl)= c (Ag^＋)· c (Cl^－) 得： c (Ag^＋)= mol·L ^－1=2.0×10^－8 mol·L ^－1， 由 K_sp (Ag₂CrO₄)= c ²(Ag^＋)· c (CrO₄^2－) 得： c (Ag^＋)= =1.4×10^－5 mol·L ^－1。

综上，沉淀所需Ag^＋ 最低浓度：Ag₂CrO₄＞AgCl＞ AgBr＞AgI，沉淀时所需的c(Ag^＋) 越小的，越容易沉淀， 故生成沉淀的先后顺序依次是：AgI＞AgBr＞AgCl＞Ag₂CrO₄。　

例2 已知K_sp^ɵ(AgCl)=1.8×10^－10， K_sp^ɵ(AgBr)=5.0× 10^－13， 现在向2.0 mol·L^－1 KCl 和 0.0001 mol·L^－1 KBr混 合液中滴加 0.01 mol·L^－1 AgNO₃ 溶液，Cl ^－、Br ^－ 谁先沉 淀？(设混合溶液在反应中体积不变)

解析：由 K_sp^ɵ(AgCl)=c(Ag^＋)·c(Cl^－) 得：

由 K_sp^ɵ(AgBr)= c (Ag^＋)· c (Br^－)，得：

生成 AgCl 沉淀需c (Ag^＋)=9.0×10^－11 mol·L ^－1 ＜生成 AgBr 沉淀时所需c (Ag^＋)，故Cl ^－ 先沉淀。

[结论] 混合溶液中几种离子与同一种沉淀剂反应生成沉淀的先后次序判断方法是：沉淀类型相同，被沉淀离子浓度相同时， Ksp小者先沉淀， Ksp大者后沉淀；沉淀类型不同或被沉淀离子浓度不同时，则要通过计算才能确定。