化学自习室移动版

1、熟悉常见的有机合成路线

RCH=CH₂→RCH₂CH₂X→RCH₂CH₂OH→RCH₂CHO→RCH₂COOH→RCH₂COOR’

2、官能团的引入

(1)引入－OH：

烯与H₂O加成；R－X的水解；醛或酮与H₂加成。

(2)引入－X：

烷与X₂取代；烯(炔)与X₂或HX加成；醇与HX卤代；芳香烃＋X₂取代。

(3)引入碳碳双键：

醇的消去；卤代烃的消去；炔烃不完全加成。

(4)－CHO

R－CH₂OH醇的氧化；烯烃的双键断裂氧化(臭氧)；炔烃水化。

(5)－COOH

醇的氧化；醛的氧化；苯的同系物被强氧化剂氧化；烯烃的双键断裂氧化(酸性KMnO₄)。

3、增长碳链或缩短碳链的方法

(1)烃基互连：

2R－Cl＋2Na→R－R＋2NaCl

(2)苯环与其它烃基互连：

C₆H₆＋R－Cl→AlCl₃→C₆H₅R＋HCl

(3)苯环与羰基互连：

C₆H₆＋RCOCl→AlCl₃→C₆H₅COR＋HCl

(4)醛醛加成：

2CH₃CHO→NaOH稀溶液→CH₃CHOHCH₂CHO

(5)醛变多碳醇：

CH₃CHO＋ CH₃CH₂MgBr→H^＋→CH₃CHOHCH₂CH₃

(6)醛变羟基酸：

CH₃CHO＋ HCN→CH₃CHOHCN

CH₃CHOHCN→H^＋→CH₃CHOHCOOH

(7)烯加羧基：

CH₂=CH₂＋HCN→CH₃CH₂CN

CH₃CH₂CN→H^＋→CH₃CH₂COOH

(8)烃加羟基：

R－Cl＋ HCN→R－CN

R－CN→H^＋→RCOOH

(9)炔炔加成

2CH≡CH→CH₂=CH－C≡CH

(10)去除羧基：

RCOONa＋NaOH→CaO/Δ→RH＋Na₂CO₃(缩短碳链)

4、官能团的保护

有些官能团在氧化过程中容易被破坏，如果不想被破坏，需要转化为不易被氧化的官能团。

(1)酚羟基：

C₆H₅OH＋CH₃I→C₆H₅OCH₃

C₆H₅OCH₃＋HI→C₆H₅OH

(2)醇羟基：

①ROH＋HBr→RBr

RBr＋NaOH→ROH

②ROH＋R’COOH→R’COR

R’COOR→ROH

(3)氨基：

RNH₂＋R’COOH→R’CONHR

R’CONHR→RNH₂

(4)碳碳双键：

－C=C－＋HX→－CH－CX－

－CH－CX－＋NaOH→－C=C－

(5)醛基：

RCHO＋2CH₃CH₂OH→RCH(OC₂H₅)₂＋H₂O

RCH(OC₂H₅)₂＋H₂O→H^＋→RCHO＋2CH₃CH₂OH

5、有机合成路线设计的几种常见类型

(1)以常见官能团的转化为主

例：请设计合理方案用合成(无机试剂任用，用反应流程图表示，并注明反应条件)：。

已知：

RCH=CH₂→HBr/过氧化物→R－CH₂－CH₂－Br

答案：

(2)以碳骨架的变化为主(给提示信息)

例：苯乙酸苄酯(C₆H₅－CH₂COOCH₂－C₆H₅)是花香型香料，设计由苯甲醇为起始原料制备苯乙酸苄酯的合成路线：__________(无机试剂任选)。

已知：

ClCH₂COONa→NaCN→NCCH₂COONa

NCCH₂COONa→H^＋→HOOCCH₂COOH

答案：

(3)兼有陌生官能团和碳骨架的变化(一般需要模仿流程中的一段)

注意模仿题干中的变化，找到相似点，完成陌生官能团及碳骨架的变化。

例：写出用环戊烷和2－丁炔为原料制备化合物的合成路线：__________(其他试剂任选)。

已知：

。

答案：

【练习】

1、以CH₂=CHCH₃为主要原料(无机试剂任用)设计CH₃CH(OH)COOH的合成路线流程图(注明反应条件)。

2、请以苯甲醛和乙醇为原料设计苯乙酸乙酯(C₆H₅－CH₂COOCH₂CH₃)的合成路线流程图(注明反应条件)。

提示：R－Br＋NaCN→R－CN＋NaBr

3、已知

参照上述合成路线，以和化合物B为原料(无机试剂任选)，设计制备的合成路线：______。

【答案】

1、

2、

3、