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高考常考查的教材中没有的有机反应

(C6Hx-表示苯环)

1、酸性KMnO4氧化:(有机物的氧化反应和还原反应中,有机物中增加一个O或减少两个H都失去两个电子)

(1)产物为CO2。(含一个碳的有机物或断键后为一个碳的)

如CH3OH、HCHO、HCOOH、CH2=CH2、CH≡CH、RCH=CH2(其中一个产物)、RC≡CH(其中一个产物)。

(2)产物为R-COOH。

如RCH2OH、RCHO、RCH=CH2(其中一个产物)、RC≡CH(其中一个产物)、C6H5-CH(R’)-R

(3)产物为酮。

如R-COOH-R’、C(R’)=CH2(其中一个产物)。

(4)不能氧化。

如R-C(R”)OH-R’、C6H5-CRR’R”。

例如,CH3CH=CH2被含H2SO4的KMnO4溶液氧化:

CH3CH=CH2+2KMnO4+3H2SO4→CH3COOH+CO2+K2SO4+2MnSO4+4H2O

(CH3)2C=CHCH3被含H2SO4的KMnO4溶液氧化:

5(CH3)2C=CHCH3+6KMnO4+9H2SO4→5CH3COCH3+5CH3COOH+ 3K2SO4+6MnSO4+9H2O

2、同一个碳原子上有多个羟基时会脱水生成-C=O。

例如,CH3CHCl2水解:CH3CHCl2+2NaOH—水Δ→ CH3CHO+2NaCl+H2O

CH3CCl3水解:CH3CCl3的+4NaOH —水Δ→ CH3COONa+3NaCl+2H2O

3、醛在浓强碱溶液中会发生自身氧化还原生成醇和酸盐。

反应格式为:2RCHO+NaOH—Δ→RCOONa+RCH2OH

例如,乙醛在浓NaOH中会自身氧化还原:

2CH3CHO+NaOH(浓)—Δ→ CH3CH2OH+CH3COONa

乙二醛在浓NaOH中会生成羟基酸盐:

OHCCHO+NaOH(浓)—Δ→ HOCH2COONa

4、卤代烃与烯上的氢在PdCl2的催化作用下会取代生成更长碳链的烯。

例如,CH3Cl与CH2=CH2在PdCl2的催化作用下反应:

CH3Cl+CH2=CH2—PdCl2→CH3CH=CH2+HCl

C6H5-Br与CH2=C(CH3)2在PdCl2的催化作用下生成带两苯环化合物:

2C6H5-Br+CH2=C(CH3)2—PdCl2→(C6H5)2C=C(CH3)2+2HBr

5、有机酸酐(CH3CO)2O遇水能生成酸。遇醇能生成酯和酸。

例如,乙酸酐(CH3CO)2O遇水能反应。遇乙醇能反应:

(CH3CO)2O+H2O→2CH3COOH。

(CH3CO)2O+CH3CH2OH→CH3COOCH2CH3+CH3COOH

6、酯的交换反应。酯与醇能生成新酯和新醇。

例如,乙酸乙酯与甲醇反应:

CH3COOCH2CH3+CH3OH→CH3COOCH3+CH3CH2OH

苯甲酸乙酯与正丙醇反应:

C6H5COOCH2CH3+CH3CH2CH2OH→C6H5COOCH2CH2CH3+CH3CH2OH

7、醛与醛基相邻碳上的氢在碱作用下能发生加成,生成醇醛,消去后生成烯醛。

例如,

(1)乙醛在碱作用下生成醇醛:

2CH3CHO—NaOHΔ→CH3CHOHCH2CHO

接下来生成烯醛:

CH3CHOHCH2CHO→CH3CH=CHCHO +H2O

(2)苯甲醛与乙醛在碱作用下生成醇醛:

C6H5CHO+CH3CHO—NaOHΔ→ C6H5CHOHCH2CHO

接下来生成烯醛:

C6H5CHOHCH2CHO→C6H5CH=CHCHO+H2O

8、格氏试剂:由有机卤素化合物(卤代烷、活泼卤代芳烃)与金属镁在无水乙醚中反应形成有机镁试剂,简写为R-Mg-X。主要会发生两种反应:

(1)烷基化反应:R-Mg-X + R’-CH2-X→R-CH2-R’+ MgX2

(2)羰基加成:RCHO+ R’-Mg-X +HX→RCHOH- R’ + MgX2

例如,用溴乙烷制格氏试剂:

CH3CH2-Br+Mg —无水乙醚→ CH3CH2-Mg-Br

CH3CH2-Mg-Br与C6H5-Br反应:

CH3CH2-Mg-Br + C6H5-Br→C6H5- CH2CH3+MgBr2

CH3CHO与CH3CH2-Mg-Br、HBr反应:

CH3CHO+ CH3CH2-Mg-Br+HBr→CH3CHOHCH3+MgBr2

9、-CN会水解会生成-COOH和NH3。-CN被强还原剂NaBH4会还原为-CH2NH2

例如,用乙烯和HCN合成丙酸和1-丙胺:

(1)CH2=CH2+HCN—催化剂Δ→ CH3CH2CN

(2)CH3CH2CN+2H2O+HCl—→CH3CH2COOH+NH4Cl

CH3CH2CN—NaBH4→CH3CH2CH2NH2(关系式)

10、丁二烯与烯、炔能加成成环。

例如,

1,3-丁二烯与乙烯加成成环:

高考常考查的教材中没有的有机反应

1,3-丁二烯与乙炔加成成环:

高考常考查的教材中没有的有机反应

1,3-环己二烯与乙烯加成成环:

高考常考查的教材中没有的有机反应

11、-COOH与H2不能反应,但却能被强还原剂NaAlH4还原为-CH2OH。

例如,写出乙酸被强还原剂NaAlH4溶液还原为CH3CH2OH的化学方程式:

2CH3COOH+NaAlH4—→2CH3CH2OH+ NaAlO2

12、O2N-C6H4-CH3生成氨基苯甲酸(已知硝基易被还原,氨基易被氧化;羧基不易被还原。)

要先氧化再还原。

例如,若氧化剂为酸性KMnO4,还原剂为Fe/HCl。

按先后写出对应的关系式:

O2N-C6H4-CH3—酸性KMnO4→O2N-C6H4-COOH(关系式)

O2N-C6H4-COOH—Fe/HCl→H2N-C6H4-COOH(关系式)

13、无机含含氧酸与醇的酯化反应

HNO3(HO-NO2)+CH3OH-—Δ→O2N-OCH3+2H2O

H2SO4(HO-SO2-OH)+2CH3OH-—Δ→CH3O-SO2-OCH3+2H2O

14、烯醇易转化为醛或酮

例如,乙炔与水加成:

CH≡CH+ H2O—催化剂Δ→ CH3CHO

丙炔与水加成:

CH3-C≡CH+ H2O—催化剂Δ→ CH3COCH3

15、官能团的保护设计

例如,设计方法用HOCH2-C6H4-CH3制取H-[-OCH2-C6H4-CO-]n-OH

方法一

(1)CH3COOH+HOCH2-C6H4-CH3<=浓硫酸Δ=>CH3COOCH2-C6H4-CH3+H2O

(2)CH3COOCH2-C6H4-CH3—KMnO4→CH3COOCH2-C6H4-COOH(关系式)

(3)CH3COOCH2-C6H4-COOH+H2O<=稀硫酸Δ=>HOCH2-C6H4-COOH+CH3COOH

(4)n HOCH2-C6H4-COOH<=浓硫酸Δ=>H-[-OCH2-C6H4-CO-]n-OH+(n-1)H2O

方法二

(1)HBr(浓)+HOCH2-C6H4-CH3—Δ→BrCH2-C6H4-CH3+H2O

(2)BrCH2-C6H4-CH3—KMnO4→BrCH2-C6H4-COOH(关系式)

(3)BrCH2-C6H4-COOH+2NaOH—水Δ→HOCH2-C6H4-COONa+NaBr+H2O

(3)HOCH2-C6H4-COONa+HCl→HOCH2-C6H4-COOH+NaCl

(5)nHOCH2-C6H4-COOH<=浓硫酸Δ=>H-[-OCH2-C6H4-CO-]n-OH+(n-1)H2O

16、还有一些教材中有,平时不常用,高考又易考的反应:

(1)乙烯与氧气生成环氧乙烷:

CH2=CH2+O2—Ag→环氧乙烷

(2)乙烯与次氯酸能加成:

CH2=CH2+Cl2+H2O→CH2OH-CH2Cl+ HCl

(3)CH2OH-CH2Cl、HCl与Ca(OH)2生成环氧乙烷

CH2OH-CH2Cl+ HCl + Ca(OH)2→环氧乙烷+ CaCl2+H2O

(4)苯酚与甲醛能发生加成反应:

C6H5OH+HCHO→HOC6H4CH2OH

(5)葡萄糖可以转化为酒精或乳酸:

C6H12O6(葡萄糖)—酒化酶→2CH3CH2OH+2CO2

C6H12O6(葡萄糖)→2CH3CHOHCOOH

(6)有机玻璃的制造

nCH2=C(CH3)-COOCH3→-[- CH2-C(CH3)(COOCH3)-]n

      聚甲基丙烯酸甲酯

【练习】

1、(1)CH3CH=CH2与酸性KMnO4氧化的氧化:                       

(2)(CH3)2C=CHCH3与酸性KMnO4氧化的氧化:                       

2、(1)CH3CHCl2的水解:                       

(2)CH3CCl3的水解:                       

3、(1)乙醛在浓NaOH中会自身氧化还原:                       

(2)乙二醛在浓NaOH中会生成羟基酸盐:                       

4、(1)CH3Cl与CH2=CH2在PdCl2的催化作用下:。

(2)C6H5-Br与CH2=c(CH3)2在PdCl2的催化作用下生成带两苯环化合物

                       

5、O2N-C6H4-CH3生成氨基苯甲酸:先氧化再还原还是先还原再氧化?                       

若氧化剂为酸性KMnO4,还原剂为Fe/HCl。按先后写出对应的关系式:                                              

6、乙酸酐(CH3CO)2O遇水能生成乙酸。遇乙醇能生成酯和酸。

写出这两个反应。                                              

7、(1)乙酸乙酯与甲醇反应:                       

(2)苯甲酸乙酯与正丙醇反应:                       

8、(1)乙醛在碱作用下生成醇醛:                       

接下来生成烯醛:                       

(2)苯甲醛与乙醛在碱作用下生成醇醛:                       

接下来生成烯醛:                       

9、(1)用溴乙烷制格氏试剂:                       

(2)CH3CH2-Mg-Br与C6H5-Br:                       

(3)CH3CHO与CH3CH2-Mg-Br、HBr:                       

10、设计方法用HOCH2-C6H4-CH3制取H-[-OCH2-C6H4-CO-]n-OH

(1)                       

(2)                       

(3)                       

(4)                       

11、用乙烯和HCN合成丙酸和1-丙胺

(1)                       

(2)                       

(3)                       

12、(1)1,3-丁二烯与乙烯加成成环:                       

(2)1,3-丁二烯与乙炔加成成环:                       

(3)1,3-环己二烯与乙烯加成成环:                       

13、写出乙酸被强还原剂NaAlH4溶液还原为CH3CH2OH的化学方程式:

                       

【练习答案】

见上面的讲解内容



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