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专题突破:带膜的电化学装置

近几年全国卷的高考中,涉及离子交换膜的试题较多,且常考常新。离子交换膜是一种含有离子基团的、对溶液中离子具有选择性透过的高分子膜。根据透过的微粒类型,离子交换膜可以分为多种,在高考试题中,主要出现的是阳离子交换膜(如2019·全国卷ⅠT12、2019·江苏卷T20、2018·全国卷ⅠT27、2018·全国卷ⅢT27)、阴离子交换膜(2014·全国卷ⅠT27)和质子交换膜(2018·全国卷ⅠT13、2015·全国卷ⅠT11)三种,其功能是在于选择性通过某些离子和阻断某些离子或隔离某些物质,从而制备、分离或提纯某些物质。

类型一:离子交换膜的种类

【考必备清单】

1.含义和作用

(1)含义:离子交换膜又叫隔膜,由高分子特殊材料制成。

2.作用:

①能将两极区隔离,阻止两极区产生 的物质接触,防止发生化学反应。

②能选择性的通过离子,起到平衡电 荷、形成闭合回路的作用。

3.分类和应用

专题突破:带膜的电化学装置

4.三类离子交换膜应用实例

种类

装置图

说明

阳离子交换膜

(只允许阳离子和水分子通过)

专题突破:带膜的电化学装置

①负极反应式:

Zn-2e-===Zn2+

②正极反应式:Cu2++2e-===Cu

③Zn2+通过阳离子交换膜进入正极区

④阳离子→透过阳离子交换膜→原电池正极(或电解池的阴极)

阴离子交换膜

(只允许阴离子和水分子通过)

以Pt为电极电解淀粉-KI溶液,

中间用阴离子交换膜隔开

专题突破:带膜的电化学装置

①阴极反应式:2H2O+2e-===H2↑+2OH

②阳极反应式:2I-2e-===I2

③阴极产生的OH移向阳极与阳极产物反应:

3I2+6OH===IO3+5I+3H2O

④阴离子→透过阴离子交换膜→电解池阳极(或原电池的负极)

质子交换膜

(只允许H和水分子通过)

在微生物作用下电解有机废水(含CH3COOH),

可获得清洁能源H2

专题突破:带膜的电化学装置

①阴极反应式:2H+2e-===H2

②阳极反应式:CH3COOH-8e-+2H2O===2CO2↑+8H

③阳极产生的H通过质子交换膜移向阴极

④H→透过质子交换膜→原电池正极(或电解池的阴极)

探题源•规律

[例1] 四室式电渗析法制备盐酸和NaOH的装置如图所示。A、B、C为阴、阳离子交换膜。已知:阴离子交换膜只允许阴离子透过,阳离子交换膜只允许阳离子透过。下列叙述正确的是  (  )

专题突破:带膜的电化学装置

A.B、C分别依次为阳离子交换膜、阴离子交换膜

B.通电后Ⅲ室中的Cl透过C迁移至阳极区

C.Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ四室中的溶液的pH均升高

D.电池总反应为4NaCl+6H2O专题突破:带膜的电化学装置4NaOH+4HCl+2H2↑+O2

[解析] 由图中信息可知,左边电极与负极相连为阴极,右边电极为阳极,所以通电后,阴离子向右定向移动,阳离子向左定向移动,阳极上H2O放电生成O2和H,阴极上H2O放电生成H2和OH;H透过C,Cl透过b,二者在b、c之间的Ⅲ室形成盐酸,盐酸浓度变大,所以b、c分别为阴离子交换膜和阳离子交换膜;Na透过a,NaOH的浓度变大,所以a也是阳离子交换膜,故A、B两项均错误;电解一段时间后,Ⅰ中的溶液的c(OH)升高,pH升高,Ⅱ中为NaCl溶液,pH不变,Ⅲ中有HCl生成,故C(H)增大,pH减小,Ⅳ中H移向Ⅲ,H2O放电生成O2,使水的量减小,C(H)增大,pH减小,C不正确。

[规律方法] 离子交换膜类型的判断方法

根据电解质溶液呈电中性的原则,判断膜的类型,判断时首先写出阴、阳两极上的电极反应,依据电极反应式确定该电极附近哪种离子剩余,因该电极附近溶液呈电中性,从而判断出离子移动的方向,进而确定离子交换膜的类型,如电解饱和食盐水时,阴极反应式为2H+2e-===H2↑,则阴极区域破坏水的电离平衡,OH有剩余,阳极区域的Na穿过离子交换膜进入阴极室,与OH结合生成NaOH,故电解食盐水中的离子交换膜是阳离子交换膜。


类型二 离子交换膜在物质制备、分离提纯中的应用

考必备•清单

应用离子交换膜的常考装置——多室电解池

多室电解池是利用离子交换膜的选择透过性,即允许带某种电荷的离子通过而限制带相反电荷的离子通过,将电解池分为两室、三室、多室等,以达到物质制备、浓缩、净化、提纯的目的。

(1)两室电解池

①制备原理:工业上利用如图两室电解装置制备烧碱

专题突破:带膜的电化学装置

阳极室中电极反应:2Cl-2e-===Cl2↑,阴极室中的电极反应:2H2O+2e-===H2↑+2OH,阴极区H放电,破坏了水的电离平衡,使OH浓度增大,阳极区Cl放电,使溶液中的c(Cl)减小,为保持电荷守恒,阳极室中的Na通过阳离子交换膜与阴极室中生成的OH结合,得到浓的NaOH溶液。利用这种方法制备物质,纯度较高,基本没有杂质。

②阳离子交换膜的作用它只允许Na通过,而阻止阴离子(Cl)和气体(Cl2)通过。这样既防止了两极产生的H2和Cl2混合爆炸,又避免了Cl2和阴极产生的NaOH反应生成NaClO而影响烧碱的质量。

(2)三室电解池

利用三室电解装置制备NH4NO3,其工作原理如图所示。

专题突破:带膜的电化学装置

阴极的NO被还原为NH4:NO+5e-+6H===NH4+H2O,NH4通过阳离子交换膜进入中间室;阳极的NO被氧化为NO3:NO-3e-+2H2O===NO3+4H,NO3通过阴离子交换膜进入中间室。根据电路中转移电子数相等可得电解总反应:8NO+7H2O专题突破:带膜的电化学装置3NH4NO3+2HNO3,为使电解产物全部转化为NH4NO3,补充适量NH3可以使电解产生的HNO3转化为NH4NO3

(3)多室电解池

利用“四室电渗析法”制备H3PO2(次磷酸),其工作原理如图所示。

专题突破:带膜的电化学装置

电解稀硫酸的阳极反应:2H2O-4e-===O2↑+4H,产生的H通过阳离子交换膜进入产品室,原料室中的H2PO2穿过阴离子交换膜进入产品室,与H结合生成弱电解质H3PO2;电解NaOH稀溶液的阴极反应:4H2O+4e-===2H2↑+4OH,原料室中的Na通过阳离子交换膜进入阴极室。

探题源•规律

应用一 物质的制备

[例2] 用惰性电极电解法制备硼酸[H3BO3或B(OH)3]的工作原理如图所示(阳膜和阴膜分别只允许阳离子和阴离子通过)。下列有关说法正确的是  (  )

专题突破:带膜的电化学装置

A.阴极与阳极产生的气体体积比为2∶1

B.b极的电极反应式为2H2O-2e-===O2↑+4H

C.产品室中发生的反应是B(OH)3+OH===B(OH)4

D.每增加1 mol H3BO3产品,NaOH溶液增重22 g

[解析] 由图可知,b电极为阳极,电解时阳极上水失电子发生氧化反应生成O2和Ha电极为阴极,电解时阴极上水得电子发生还原反应生成H2和OH,原料室中的钠离子通过阳膜进入a极室,溶液中c(NaOH)增大,原料室中B(OH)4-通过阴膜进入产品室,b极室中H通过阳膜进入产品室,在产品室中H与B(OH)4-发生反应生成H3BO3ab两电极反应式分别为2H2O+2e-===H2↑+2OH,2H2O-4e-===O2↑+4H,理论上每生成1 mol 产品,b极生成1 mol Ha极产生0.5 mol H2

[规律方法] 

有“膜”条件下离子定向移动方向的判断方法

专题突破:带膜的电化学装置

应用二 物质的分离和提纯

[例3] 用电解法可提纯含有某种钾的含氧酸盐杂质(如硫酸钾、碳酸钾等)的粗KOH溶液,其工作原理如图所示。下列说法正确的是 (  )

专题突破:带膜的电化学装置

A.电极N为阳极,电极M上H发生还原反应

B.电极M的电极反应式为4OH-4e-===2H2O+O2

C.D处流进粗KOH溶液,E处流出纯KOH溶液

D.b处每产生11.2 L 气体,必有1 mol K穿过阳离子交换膜

[解析] 根据图示,K移向电极N,所以N是阴极,M极是阳极,OH发生氧化反应生成氧气,电极反应式为4OH-4e-===2H2O+O2↑,故A错误,B正确;C处流进粗KOH溶液,F处流出纯KOH溶液,故C错误;N极是阴极,H发生还原反应生成氢气,非标准状况下11.2 L 氢气的物质的量不一定是0.5 mol,故D错误。

[规律方法] 含离子交换膜电化学装置题的解题步骤

专题突破:带膜的电化学装置

夯基础•小题

3.一种三室微生物燃料电池可用于污水净化、海水淡化,其工作原理如图所示,图中有机废水中有机物可用C6H10O5表示。下列有关说法不正确的是  (  )

专题突破:带膜的电化学装置

A.Cl由中间室移向左室

B.X气体为CO2

C.处理后的含NO废水的pH降低

D.电路中每通过4 mol 电子,产生X气体的体积为22.4 L

解析:该电池中,NO3得电子发生还原反应,则装置中右边电极是正极,电极反应式为2NO3+10e-+12H===N2↑+6H2O,装置左边电极是负极,负极上有机物失电子发生氧化反应生成X,电极反应式为C6H10O5-24e-+7H2O===6CO2↑+24H。放电时,电解质溶液中阴离子Cl移向负极室(左室),A项正确;X气体为CO2,B项正确;正极反应为2NO3+10e-+12H===N2↑+6H2O,H参加反应导致溶液酸性减弱,溶液的pH增大,C项错误;因题目未指明标准状况,故无法计算产生CO2(X)气体的体积,D项错误。

答案:CD

(责任编辑:化学自习室)
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