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离域大π键中原子的杂化判断

1.非环状小分子和离子中的大π键:大多数满足ABn型,可以计算杂化类型。

首先:参与形成大π键的原子杂化只能sp和sp2,不会sp3,否则无p轨道剩余无法参与肩并肩形成大π键。

①先判断杂化类型,再根据σ键数判断中心原子在保证剩余至少一个p轨道的情况下,单电子形成σ键是否够用,若够用直接杂化,若不够用则先激发后再杂化。

②结合①判断中心原子未参与杂化的p轨道中有多少电子参与大π键(激发到高能级的电子和阴离子所带电荷数等量的电子也要参与),同时判断配位原子是提供p轨道中单电子还是孤电子对参与杂化,最终求出大π键中的总电子数。

离域大π键中原子的杂化判断

离域大π键中原子的杂化判断

离域大π键中原子的杂化判断

【高考真题】

1.(2017·全国·高考真题))硝酸锰是制备上述反应催化剂的原料,Mn(NO3)2中的化学键除了σ键外,还存在            

答案:π键或大π键π46

2.(2018·全国·高考真题)气态三氧化硫以单分子形式存在,其分子的立体构型为         形,其中共价键的类型有        种。

答案:平面三角形  2   π键或大π键π46

3.(2022·全国·高考真题)

一氯乙烷C2H5Cl、一氯乙烯C2H3Cl、一氯乙炔C2HCl分子中,C-Cl键长的顺序是        ,理由:(ⅰ)C的杂化轨道中S成分越多,形成的C-Cl键越强;(ⅱ)                     

答案:一氯乙烷>一氯乙烯>一氯乙炔 Cl参与形成的大π键越多,形成的C-Cl键的键长越短

4.(2023山东高考)ClO2中心原子为Cl,Cl2O中心原子为O,二者均为V形结构,但ClO2中存在大派键π35。ClO2中Cl原子的轨道杂化方式       ;为O—Cl—O键角     Cl—O—Cl键角(填“>”“<”或“=”)。比较ClO2与Cl2O中Cl—O键的键长并说明原因。

答案:sp2    >    ClO2分子中Cl—O键的键长小于Cl2O中Cl—O键的键长,其原因是:ClO2分子中既存在σ键,又存在大π键,原子轨道重叠的程度较大,因此其中Cl—O键的键长较小,而Cl2O只存在普通的σ键。

2.环状分子中的大π键:环上参与形成大π键的原子必为sp2杂化,sp不可能

离域大π键中原子的杂化判断

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(责任编辑:化学自习室)
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