化学自习室移动版

1、羰基的亲核加成

(1)与含C亲核试剂的加成

RHO＋R’MgX→无水醚→RR’CHOMgX

RR’CHOMgX＋H₂O→RR’COOH＋HOMgX

CH₃COCH₃＋NaC≡CH→(CH₃)₂C(ONa)C≡CH

(CH₃)₂C(ONa)C≡CH＋H₂O→(CH₃)₂C(OH)C≡CH＋NaOH

CH≡CH＋2HCHO→CuC≡CCu→HOOCH₂C≡CCH₂OH

(2)与含N亲核试剂的加成

RHO＋R’NH₂→H^＋→RCH=NR’＋H₂O

CH₃COCH₃＋CH₃NHCH₃→H^＋→CH₂=C(CH₃)－N(CH₃)₂＋H₂O

(3)与含O亲核试剂的加成

RHO＋H₂O⇌RCH(OH)₂

RHO＋CH₃OH⇌ H^＋⇌RCH(OH)OCH₃

RCH(OH)OCH₃＋CH₃OH ⇌ RCH(OCH₃)₂＋H₂O

(4)与含S亲核试剂的加成

RHO＋NaHSO₃⇌RCH(ONa)SO₃H

RCH(ONa)SO₃H→RCH(OH)SO₃Na

2、醛、酮α－H的反应

(1)烯醇化反应

RCOCH₃⇌H^＋或OH^－⇌C(OH)=CH₂

(2)卤化

RCOCH₃＋X₂→H^＋或OH^－→RCOCH₂X＋HX

(3)卤仿反应

RCOCH₃＋3X₂＋4NaOH→RCOONa＋CHX₃＋3NaX＋3H₂O

3、醛、酮的重排反应

(1)贝克曼重排(Beckmann重排)

酮肟在酸性催化剂下重排成酰胺的反应。

RR’C=N－OH→RCO－NHR’

(2)法沃斯基重排(Favorski重排)

在碱性催化剂醇钠、NaOH、氨基钠下，α卤代酮失去卤原子，重排为具有相同碳原子的酯、羧酸、酰胺的反应。

RHX－COR’ ＋OR’’－→乙醇→RR’CH－COO R’’＋X^－

(3)拜耳－魏立格氧化重排(Baeyer－Villiger重排)

酮被过酸氧化，与羰基直接相连的碳链断裂，插入一个O形成酯基的反应。

ROR’ ＋CH₃COOOH→乙酸乙酯→RCOOR’ ＋CH₃COOH

4、一种特殊的还原：羰基还原为亚甲基

CH₃COCH₃→Zn－Hg、HCl/Δ→CH₃CH₂CH₃

－COCH₃→Zn－Hg、HCl/Δ→－CH₂CH₃