化学自习室移动版

在高中化学的教学中，我们常常会将一些题目练习中总结出来的规律转化为默认的结论。例如，在1mol/L Na₂A 溶液中，我们常常会默认其进行的两步水解后产生的OH^－浓度小于其自身A^2－离子的浓度。但是对S^2-这一水解程度较大的离子，这一看似基于“常识”的判断就出现了问题。

分析0.01mol/L Na₂S溶液中各离子的浓度大小，按照我们已有的经验分析，S^2-能够少量水解，因此：

但在这个问题，这样基于经验的简单判断是存在问题的。

溶液中离子浓度的判断的核心还是基于K值的有关计算，我们可以写出硫离子两步水解的方程式：

已知题目给出的电离常数：

在水解过程中，第一步水解占据主导作用

接下来我们根据三段式计算

设平衡时c(HS^－) = c(OH^－) = x，则：

可以求得x = 0.0084mol/L

此时c(S^2-) = 0.01－ 0.0084 = 0，0016mol/L

由此我们发现 c(HS^－) ＞ C(S^2-)

也就是说由于K_a2的过小，导致S₂^－的水解程度相当的大，以至于水解产生的HS^－与OH^－浓度大于S^2-。再考虑第二步水解，我们可以得到离子浓度的大小排序为：

总的来说，造成Na₂S溶液中离子浓度排序反常的核心原因是H₂S的K_a2极小，导致S^2-水解程度很大。在遇到给出数值的具体问题时，列式计算是规避由“经验”带来的问题的最好办法。