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【问题】如何检验阿司匹林中的酯基？

结构分析：阿司匹林分子中同时含有羧基和酯基。

检验的思维逻辑链：水解→酸化或碱化→显色。

阿司匹林(无酚羟基，不显色)→酸或碱水解→水杨酸(有酚羟基)→与FeCl₃显紫色。通过水解前后的显色变化，证明酯基的存在。

方法一：酸性水解路径

人教版选择性必修2教材是这样检验的：取阿司匹林溶液于试管中，加入2滴稀硫酸，加热后滴入几滴NaHCO₃溶液，振荡。再向其中滴入几滴FeCl₃溶液，振荡。观察现象。

加入NaHCO₃溶液的目的？人教版教材解释：加入NaHCO₃是为了中和过量的硫酸。

至于为什么要中和过量的酸，没有深入说明。

如果不加入NaHCO₃，在强酸性条件下，FeCl₃难与水杨酸(水解产物)生成特征性的紫色络合物，导致检验失败。

为什么强酸性体系会抑制显色？

水杨酸与FeCl₃溶液反应显紫色的原因：

酚氧离子()和Fe^3＋形成配位键，形成显紫色的物质。

强酸性下，酚羟基的电离被强烈抑制(平衡左移)，导致能与Fe³⁺配位的酚氧离子()浓度极低，无法形成稳定的紫色螯合物。

有老师曾做实验：水杨酸中滴加FeCl₃溶液显紫色(不如苯酚的紫色明显)，再逐滴加入稀盐酸，紫色逐渐褪去(颜色接近FeCl₃溶液)，再继续滴加NaHCO₃溶液，剧烈反应，产生气泡，紫色逐渐恢复。

实验证据表明，酸性强时，酚羟基不易与Fe³⁺络合。

方法二：碱性水解路径

其步骤为：阿司匹林溶液中加入NaOH溶液加热水解→冷却后用稀盐酸充分酸化至明显酸性(可用pH试纸测试)→滴加FeCl₃溶液观察紫色。

注意：酸化必须充分，否则残留的OH⁻会与Fe³⁺生成红棕色Fe(OH)₃沉淀，掩盖紫色。