化学自习室移动版

其实，你被表面现象骗了。教科书对乙酸乙酯在水中的溶解性语焉不详，给出的实验现象貌似指向“不溶”。

殊不知，你看到的，是乙酸乙酯跟饱和碳酸钠溶液的情形，你没有去深入实证（即使在饱和碳酸钠溶液里，乙酸乙酯也未必就一点也不溶）。

这个关于乙酸乙酯水溶性的话题，同样来自我的学生自学自研时的提问。

学生是这么问的：

老师，乙醛可以任意比例溶于水，因为乙醛的氧原子可跟水分子的氢原子间形成氢键。乙酸乙酯分子中4个C、2个O（分子式C₄H₈O₂)，按说这跟乙醛（分子式C₂H₄O）组成中碳和氧的比例一样，难道乙酸乙酯的O不会跟水分子的H之间形成氢键吗？

是呢！学生说的不无道理啊。于是我去搜索乙酸乙酯的溶解性。

结果：室温20℃下，乙酸乙酯的溶解度居然高达8 g（每100 g 水中）！如此算来，其饱和水溶液可以达到接近1 mol·L^-1的浓度了。

可见，学生的提问是非常有道理的！

参考上图，酯基的2个O原子各有2个孤电子对，完全符合跟水分子的H原子之间形成氢键的基本条件。

只是我们必须注意到一点，这俩O原子位于分子的中部，两边分别有一个甲基、一个乙基，疏水的烃基会对接近氧原子的水分子形成一定的阻碍作用（空间位阻），所以乙酸乙酯并不能跟乙醛那样非常容易地、大肆与水分子形成氢键。另外，相对于乙醛，乙酸乙酯看上去分子的极性也略弱一些，所以其溶解度有限。

这一点，完全可以理解并接受。

顺着这个思路想开来，甲酸甲酯的空间位阻小，会不会比乙酸乙酯更易溶解于水呢？

再查数据！

果然，室温下，甲酸甲酯的溶解度30 g/100 g水，合计饱和溶液达到5 mol·L^-1了，显然比乙酸乙酯大多了。推理正确！

话说回来，为什么大家印象中总是觉得酯类不易溶于水呢？

一方面是我们用饱和碳酸钠溶液收集乙酸乙酯时（为除去挥发出的醋酸，它的气味太刺激，影响我们对酯的气味的感知），盐析效应使得乙酸乙酯溶解度下降了；另一方面可能是因为小分子的酯类溶于水这个性质应用不广泛。特别是在醇、羧酸的“极易溶”性质映衬之下，大家对酯类物质较小的溶解度有所漠视。

附：

如果你用饱和碳酸钠溶液收集乙酸乙酯，振荡后会很快分层；如果把碳酸钠溶液换作纯水，则振荡后迟迟难以分层。很快分层，就可能跟盐析效应有关。