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【导读】有机物中“支链越多，熔沸点越低”的规律，更准确地说适用于沸点，不适用于熔点。

相对分子质量相同时沸点主要看分子间作用力，分子间的“接触”决定，支链越多，接触越少，沸点越低；而熔点主要看晶体堆积效率，分子在“固态”中的排列方式决定，对称性越高，排列越紧密，熔点越高，分子排列对称性才是决定熔点的关键因素。

新戊烷就是展示这个原理的典例，下面以正戊烷、异戊烷、新戊烷来讲解。

1.沸点规律：支链越多，沸点越低(正>异>新)

随着支链增多，沸点显著降低，正戊烷36.1℃>异戊烷27.8℃>新戊烷9.5℃。

在液态时，分子间的范德华力(主要色散力)强度决定了沸点高低。支链的存在会使分子的形状变得不那么规则，减少了分子间可以“有效接触”的表面积，从而削弱了分子间的作用力。

正戊烷是长链状，分子之间可以像多根筷子一样紧密贴合，分子间接触面积大，分子间能紧密贴合，相互作用力最强，因此沸点最高。

新戊烷C(CH₃)₄四面体结构，形状像个球，分子间的接触面积最小，就像一堆乒乓球堆在一起，容易滚动散开，分子间作用力弱，所以沸点最低。

2.熔点规律：对称性越高，熔点越高(新>正>异)

熔点由两个因素共同决定：

①分子间作用力大小：和沸点一样，链越长、接触面积越大越强；

②分子对称性、晶格堆积效率：影响有机晶体熔点的关键因素。

固态时分子要整齐排列成晶体，分子越对称、形状越规整接近球形，堆积越紧密、晶格能越大，熔化需要的能量就越高，熔点越高。

新戊烷虽然分子间作用力弱导致沸点低，但它的分子形状非常规则球形对称。固体(晶体)中它能像炮弹一样整齐地堆进晶格里，排列得非常紧密。要破坏这种整齐的晶体结构需要更高的温度，所以熔点反而最高。

正戊烷虽然接触面积大，但长链容易弯曲、纠缠，在晶体里排列不如球形的新戊烷那么紧凑。异戊烷的支链破坏了分子的对称性，导致它在晶格中无法有效排列，既堆不整齐(熔点最低)，接触面积也不如直链大(沸点居中)。

3.考试易错提醒

结构相似的不同物质熔沸点看相对分子质量。

相同分子质量或同分异构时题目只要问沸点，就按支链越多越低；只要问熔点，优先看分子对称性。高度对称的新戊烷在同分异构中熔点最高，这是易考典例。