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高考对氧化还原反应的考查

氧化还原反应是每年高考的热点,也是高中化学反应中与离子反应并存的一大支柱。考查内容主要是氧化还原反应的概念和规律、氧化性和还原性的判断、氧化还原反应原理的综合应用等。

   一、思维要点点拨

   有关氧化还原反应概念及判断的解题思维要点是认真且正确判断各元素(特别是变价元素)的化合价,这既是解题的前提,更是解题的关键,只有准确找到变价元素,才能根据氧化还原反应规律正确解题。有关氧化还原反应计算的解题思维要点是借助变价元素分析物质得失电子情况,紧扣氧化剂得电子与还原剂失电子利用得失电子守恒进行整体思维,可快速获得正确结果。

   二、学生存在问题

   不会利用对立统一的基本观点去分析基本概念,常常造成混淆有关概念得出相反的结论;不会正确判断反应中变价元素的化合价变化情况,常常造成配平或各种解题失误;不会从氧化还原反应电子转移的本质去分析有关定量计算,常常造成相关计算时无思路、没方法或根据书写的化学方程式计算等。

   三、主干知识回眸

   把握一个实质:电子的转移。

   抓住两条主线:(对立统一的概念)

   氧化剂→得电子→化合价降低→表现氧化性→被还原→对应还原产物;

  还原剂→失电子→化合价升高→表现还原性→被氧化→对应氧化产物。

   利用三个守恒:电子守恒、原子守恒、电荷守恒(涉及离子反应)。

   掌握四条规律:强弱规律、价态规律、先后规律、转化规律。 

   1.强弱律:具有较强氧化性的氧化剂跟具有较强还原性的还原剂反应,生成较弱还原性的还原产物和较弱氧化性的氧化产物。此规律应用:在一定条件下,用氧化性强的物质制备氧化性弱的物质;用还原性强的物质制备还原性弱的物质;用于比较物质间氧化性或还原性的强弱等。

   2.价态律:元素处于最高价,只有氧化性(如Fe3+、KMnO4中Mn+7等);元素处于最低价只有还原性(如I-、S2-等);元素处于中间价态,既有氧化性又有还原性(如Fe2+、S、Cl2、H2O2等)。此规律应用:判断元素或物质的氧化性、还原性等。 

   3.先后律:一种氧化剂同时和几种还原剂相遇时,还原性最强的优先发生反应;同理,一种还原剂遇多种氧化剂时,氧化性最强的优先发生反应。此规律应用:判断物质的稳定性及反应顺序等。

   4.转化律:氧化还原反应中,以元素相邻价态之间的转化最容易;同种元素不同价态之间发生反应,元素的化合价变化只靠近而不交叉;同种元素相邻价态之间不发生氧化还原反应。此规律应用:判断氧化还原反应能否发生,氧化产物、还原产物判断及标明电子转移情况等。  

   四、典型例题剖析

   例1.(2010上海高考24)向盛有KI溶液的试管中加入少许CCl4后滴加氯水,CCl4层变成紫色。如果继续向试管中滴加氯水,振荡,CCl4层会逐渐变浅,最后变成无色。完成下列填空:

   (1)写出并配平CCl4层由紫色变成无色的化学反应方程式(如果系数是1,不用填写):

 高考对氧化还原反应的考查

   (2)整个过程中的还原剂是          

   (3)把KI换成KBr,则CCl4层变为__色:继续滴加氯水,CCl4层的颜色没有变化。Cl2、HIO3、HBrO3氧化性由强到弱的顺序是     

   (4)加碘盐中含碘量为20mg~50mg∕kg。制取加碘盐(含KIO3的食盐)1000kg,若用KI与Cl2反应制KIO3,至少需要消耗Cl2       L(标准状况,保留2位小数)。

   解析:题设实验现象所涉及的反应是:开始滴加少许氯水时,少量的氯水将KI中的碘离子氧化成碘单质;故CCl4层变成紫色;再继续滴加氯水时,过量的氯水将碘单质进一步氧化成碘酸。

   (1)根据氧化还原反应方程式的配平原则,关键是找出变价元素的化合价,Cl2中的Cl元素的化合价从0→-1,降低1价,I2中的I元素的化合价从0→+5,升高5价,综合得失电子守恒和质量守恒,可写出配平的化学方程式:I2+5Cl2+6H2O==2HIO3+10HCl。

   (2)分析整个过程中化合价升高的都是碘元素,故还原剂为:KI和I2

   (3)KI换成KBr时,得到的是溴单质,则其在CCl4中呈红棕色;继续滴加氯水时,颜色不变,可知氯水不能将溴单质氧化成HBrO3,故其氧化性强弱顺序为:HBrO3>Cl2>HIO3

   (4)题设要求至少需要消耗Cl2标准状况下的体积V,应按最小值计算时,1000kg加碘食盐中含碘元素20g,KI→KIO3转移电子数为6,Cl2→-1价的Cl转移电子数为2,因为n(I)=n(KIO3),故可根据电子守恒列式:

   (20g/127g·mol-1)×6=(V/22.4L·mol-1)×2,解得V=10.58L。

或综合写出反应方程式:KI+3Cl2+3H2O==KIO3+6HCl,根据化学方程式列式计算亦可,但书写配平化学方程式麻烦些(略)。

   答案:(1)I2+5Cl2+6H2O==2HIO3+10HCl

(2)KI、I2   (3)红棕    HBrO3>Cl2>HIO3   (4)10.58

   感悟:氧化还原反应方程式的配平离不开守恒思想,氧化还原反应计算也离不开守恒思想,牢牢抓住守恒思想,可简化定量分析过程,顺利解答。氧化剂和还原剂的判断离不开价态规律,氧化性强弱的判断也离不开强弱规律,充分运用氧化还原反应规律,可准确定性分析有关概念,避免混淆。

   例2.(2011上海高考24)雄黄(As4S4)和雌黄(As2S3)是提取砷的主要矿物原料,二者在自然界中共生。根据题意完成下列填空:

   (1)As2S3和SnCl2在盐酸中反应转化为As4S4和SnCl4并放出H2S气体。若As2S3和SnCl2正好完全反应,As2S3和SnCl2的物质的量之比为    

   (2)上述反应中的氧化剂是     ,反应产生的气体可用      吸收。

   (3)As2S3和HNO3有如下反应:

    As2S3+10H++10NO3==2H3AsO4+3S+10NO2↑+ 2H2O

   若生成2molH3AsO4,则反应中转移电子的物质的量为       。若将该反应设计成一原电池,则NO2应该在        (填“正极”或“负极”)附近逸出。

   (4)若反应产物NO2与11.2LO2(标准状况)混合后用水吸收全部转化成浓HNO3,然后与过量的碳反应,所产生的CO2的量         (选填编号)。

   a.小于0.5 mol   b.等于0.5 mol  c.大于0.5mol 

 d.无法确定

   解析:(1) As2S3与As4S4中As元素的化合价不熟悉,可从熟悉的-2价S元素入手分析知:+3价As的As2S3→+2价As的As4S4,故1molAs2S3作氧化剂得到2mol电子,而1molSnCl2作还原剂失去2mol电子,根据电子守恒得As2S3和SnCl2的物质的量之比是1∶1。

   (2)H2S是还原性气体可用碱液吸收或硫酸铜溶液吸收。吸收的有关化学方程式分别为:H2S+2NaOH==Na2S+2H2O,H2S+CuSO4==CuS↓+H2SO4

   (3)As2S3作还原剂,+3价As→+5价As转移电子数为(5-3)×2=4,-2价S→0价S转移电子数为[0-(-2)]×3=6,共转移电子数是10,根据电子守恒知生成2mol H3AsO4共转移电子10mol。原电池的正极发生还原反应,NO2属于还原产物,故在正极生成。

   (4)由于1molO2完全反应时转移4mol电子,由过量的碳生成1molCO2也转移4mol电子,根据电子守恒可知生成CO2的量是(11.2L/22.4L·mol-1)×4/4=0.5mol,但考虑到随着反应到进行,硝酸的浓度会降低而稀硝酸不与碳反应,最终所生成CO2的量小于0.5mol。

   答案:(1)1∶1    (2)As2S3   氢氧化钠溶液或硫酸铜溶液

    (3)10mol   正极     (4)a

   感悟:正确判断氧化还原反应反应中不常见物质元素化合价变化情况

,是解题关键,也是判断有关概念和运用有关规律的前提,基本方法是先标出熟悉元素的化合价,再根据化合价代数和为零的原则,确定好不熟悉元素的化合价。

   五、高考真题体验

   【定性分析题123】

   1.(2011上海高考18)氧化还原反应中,水的作用可以是氧化剂、还原剂、既是氧化剂又是还原剂、既非氧化剂又非还原剂等。下列反应与Br2+SO2+2H2O==H2SO4+2HBr相比较,水的作用不相同的是(  )

   A.2Na2O2+2H2O==4NaOH+O2↑ 

   B.4Fe(OH)2+O2+2H2O==4Fe(OH)3

   C.2F2+2H2O==4HF+O2         

   D.2Al+2NaOH+2H2O==2NaAlO2+3H2

   提示:反应Br2+SO2+2H2O=H2SO4+2HBr中,水既非氧化剂又非还原剂。A和B选项中水既非氧化剂又非还原剂;C选项中水还原剂;D选项中水作氧化剂。

   答案:CD

   2.(2010安徽高考7)亚氨基羟(Li2NH)是一种储氢容量器,安全性好的固体储氢材料,其储氢原理可表示为Li2NH+H2==LiNH2+LiH。下列有关说法正确的是(  )

   A.Li2NH中N的化合价是-1  

   B.该反应中H2既是氧化剂又是还原剂

   C.Li+和H的离子半径相等           

   D.此法储氢和钢瓶储氢的原理相同

   提示:A选项中Li2NH中氮的化合价为-3;C选项中Li+半径小于H;D选项钢瓶储氢是物理过程,而题设储氢方法为化学方法。

   答案:B

   3.(2009广东高考17)常温下,往H2O2溶液中滴加少量FeSO4溶液,可发生如下两个反应:2Fe2++H2O2+2H+==2Fe3++2H22Fe3++H2O2==2Fe2++O2↑+2H+下列说法正确的是(  )

   A.H2O2的氧化性比Fe3+强,其还原性比Fe2+

   B.在H2O2分解过程中,溶液的pH逐渐下降

   C.在H2O2分解过程中,Fe2+和Fe3+的总量保持不变

   D.H2O2生产过程要严格避免混入Fe2+

   提示:结合A、B两个方程式根据氧化性、还原性强弱比较规律:得H2O2的氧化性>Fe3+的氧化性, H2O2的还原性>Fe2+的还原性,A选项错; 2H2O2==2H2O+O2↑,分解过程中,Fe2+作催化剂,溶液pH值不变,B选项错;H2O2分解Fe3+或Fe2+作催化剂总量不变,C选项对;因为Fe2+可导致H2O2分解,所以H2O2生产过程要避免混入Fe2+,D选项对。

   答案:CD

   【定量计算题123】

   1.(2011全国高考II卷13)某含铬Cr2O72废水用硫亚铁铵[FeSO4·(NH4)2SO4·6H2O]处理,反应中铁元素和铬元素完全转化为沉淀。该沉淀干燥后得到n molFeO·FeyCrxO3。不考虑处理过程中的实际损耗,下列叙述错误的是(  )

   A.消耗硫酸亚铁铵的物质的量为n(2-x)mol

   B.处理废水中Cr2O72的物质的量为mol

   C.反应中发生转移的电子数为3nx mol

   D.在FeO·FeyCrxO3中3x=y

   提示:由铬元素守恒知废水中Cr2O72的物质的量为mol,反应中发生转移的电子数为6×mol=3nx mol。由得失电子守恒知y=3x,而由铁元素守恒知消耗硫酸亚铁铵的物质的量为n×(1+y)mol=n(3x+1)mol,因此A选项错。

   答案:A

   2.(2009全国高考Ⅱ卷6)物质的量之比为2∶5的锌与稀硝酸反应,若硝酸被还原的产物为N2O,反应结束后锌没有剩余,则该反应中被还原的硝酸与未被还原的硝酸的物质的量之比是(  )

   A.1∶4      B.1∶5      C. 2∶3      D.2∶5

   提示:设2molZn参与反应,Zn无剩余,则最终生成了2molZn(NO3)2,显然含有4molNO3,这部分是没有参与氧化还原反应的HNO3,根据得失电子守恒有:2×n(Zn)=n(HNO3)×4,则n(HNO3)=1mol,即有1molHNO3被还原。

   答案:A

   3.(2009全国高考Ⅱ卷13)含有a mol FeBr2的溶液中,通入xmol

Cl2。下列各项为通Cl2过程中,溶液内发生反应的离子方程式,其中不正确的是(  )

   A.x=0.4a,2Fe2++Cl2==2Fe3++2Cl

   B.x=0.6a,2Br+Cl2==Br2+2Cl

   C.x=a,2Fe2++2Br+2Cl2==Br2+2Fe3++4Cl

   D.x=1.5a,2Fe2++4Br+3Cl2==2Br2+2Fe3++6Cl

   提示:由于Fe2+的还原性强于Br,故根据氧化还原反应的先后规律知,Cl2先氧化Fe2+,然后再氧化Br。2Fe2++Cl2==2Fe3++2Cl,2Br+Cl2==Br2+2Cl,总式:2Fe2++4Br+3Cl2==2Br2+2Fe3++6Cl

   当x/a≤0.5时,Cl2仅氧化Fe2+,A选项对。

   当x/a≥1.5时,Fe2+和Br全部被氧化,D选项对。

   当介于两者之间时,先分步书写离子方程式,后进行叠加得总反应。

当x=0.5a时,Cl2刚好把Fe2+全部氧化,当x=0.6a,Cl2还要氧化Br,B选项中没有表示故错。当x=a,Cl2刚好把Fe2+全部氧化,Cl2还氧化部分Br

,C选项对。

   答案:B

(责任编辑:化学自习室)
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