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一、离子浓度大小的比较

这类问题包括一种物质的溶液和两种物质的溶液。具体分析问题和解题是要先整体，后局部；先宏观，后微观。对于一种电解质溶液，先观看，后分析；对于两种电解质混合的溶液，由于反应，则应先计算，后观看。具体解题思路是：算相关的物质的量，看电离、水解、反应的情况，进行综合分析判断。

例1．明矾溶于水，所得溶液中各种离子的物质的量浓度的关系是(上海高考88.一.9) (D)

A. [K^＋]＞[]＞[Al^3＋]＞[H^＋]＞[OH^－]        B. []＞[K^＋] ＝ [Al^3＋]＞[OH^－]＞[H^＋]

C. []＞[K^＋] ＝ [Al^3＋]＞[H^＋]＞[OH^－]      D. []＞[K^＋]＞[Al^3＋]＞[H^＋]＞[OH^－]

解析：由KAl(SO₄)₂·12H₂O ＝ K^＋＋Al^3＋＋2＋12H₂O知，[]最多；由Al^3＋＋3H₂O Al(OH)₃＋3H^＋知，溶液显酸性，[H^＋]＞[OH^－]；K^＋不水解，故[K^＋]＞[Al^3＋]，本题应选D。对于这种离子浓度大小的比较，还存在一种小规律，即阴、阳离子交错的比较一定是错的。用此规律看选项A、B，就知是错的。

例2．将0.2 mol / L 的醋酸钾溶液与0.1 mol / L 盐酸等体积混合后，溶液中下列粒子的物质的量浓度的关系正确的是(MCe₉₁·30) (D)

A. [CH₃COO^－] ＝ [Cl^－] ＝ [H^＋]＞[CH₃COOH]        B. [CH₃COO^－] ＝ [Cl^－]＞[CH₃COOH]＞[H^＋]

C. [CH₃COO^－]＞[Cl^－]＞[H^＋]＞[CH₃COOH]            D. [CH₃COO^－]＞[Cl^－]＞[CH₃COOH]＞[H^＋]

解析：由题给反应知，生成0.1 mol / L 的氯化钾溶液和0.1 mol / L 的醋酸溶液，还剩余0.1 mol / L 的醋酸钾溶液。一些学生会认为醋酸的电离产生醋酸根离子，而醋酸根的水解又产生醋酸，这种循环使其无法判断哪种微粒浓度大。其实，这里的一般规律是：对于由一种弱酸盐与一种酸(包括对应的弱酸)组成的混合液，由于酸的存在，弱酸根离子的水解受到抑制。(例外的是N_ACN和HCN组成的混合液，由于HCN太弱，而CN^－的水解程度较大，应考虑CN^－的水解而不考虑HCN的电离)故本题可不考虑醋酸根离子的水解。由于生成CH₃COOH的电离，其浓度应小于0.1 mol / L，电离产生的[H^＋]很少，远小于0.1 mol / L，而CH₃COO^－的浓度将大于0.1 mol / L；Cl^－浓度不变，仍为0.1 mol / L，故应选D。

二、离子浓度相等关系的判断

这类问题包括溶液中全部离子的相等关系和部分离子(包括分子)的相等关系。前者可用离子电荷守恒规律加以判断，后者可用某元素或离子个数守恒加以判断，也可根据电离和水解等因素加以分析判断。

例3．表示0.1 mol / L NaHCO₃溶液中有关粒子浓度的大小关系式正确的是 (C)

A. [Na^＋]＋[H^＋] ＝ []^＋[OH^－]                     B. [Na^＋]＋[H^＋] ＝ []＋[]＋[OH^－]

C. [Na^＋]＋[H^＋] ＝ []＋2[]＋[OH^－]     D. [Na^＋]＋[H^＋] ＝ []＋[]

解析：本题的相等关系可用离子电荷守恒原理加以判断。由于电解质溶液呈电中性，阴离子电荷总数一定等于阳离子电荷总数。这里要注意的是，离子电荷数不为1的，要乘上该离子的电荷数。在NaHCO₃溶液中有[Na^＋]、[H^＋]两种阳离子和[]、[]、[OH^－]三种阴离子，显然A中缺少，D中缺少OH^－，C中的电荷数为2，而系数却为1，故都是错的，只有C正确。因此，本题应选C。

例4．在硫化钠水溶液中存在着多种离子和分子，下列关系式正确的是 ( BD )

A. [OH^－]＝[HS^－]＋[H^＋]＋[H₂S]             B. [OH^－]＝[HS^－]＋[H^＋]＋2[H₂S]

C. [Na^＋]＝[S^2－]＋[HS^－]＋[H₂S]              D. [Na^＋]＝2[S^2－]＋2[HS^－]＋2[H₂S]

解析：这属于溶液中某种离子与其它微粒相等关系的问题，由：① Na₂S ＝ 2Na^＋S^2－，②S^2－＋H₂OHS^－＋OH^－，③ HS^－＋H₂O H₂S＋OH^－，④ H₂O H^＋＋OH^－知，Na₂S本身无OH^－，OH^－来源于水的电离及S^2－和HS^－的水解， [OH^－]总＝ [OH^－]②＋ [OH^－]③＋[OH^－]④，而[OH^－]②＝ [HS^－]，[OH^－]③＝ [H₂S]，[OH^－]④== [H^＋]， 故可得出b正确，a错误。同理，[Na^＋]＝2[S^2－]总，而[S^2－]总＝ [S^2－]①＋[S^2－]②，[S^2－]②＝[HS^－]②＋[HS^－]③，且[HS^－]③＝ [H₂S]；故D正确，C错误。这种分析法比较麻烦，若用物质组成和某元素守恒关系加以判断，则显得简捷。对于A、b选项，由于Na₂S中不含OH^－，而OH^－必来源于水分子中，且[OH^－] ＝ [H^＋]，每出现一个H原子必对应一个OH^－，再利用H原子守恒，出现两个H原子则应乘2，故A错B对。对于C、D选项，由Na₂S组成知，[Na^＋] ＝ 2[S^2－]，再利用S元素守恒，即可知D正确。本题应选B、D。

例5．100 mL 0.1 mol / L 的盐酸与50 mL 0.2 mol / L 的氨水混合，在所得溶液中(C)

A. [Cl^－]＞[]＞[OH^－]＞[H^＋]                          B. [Cl^－] ＝ []＞[OH^－] ＝ [H^＋]

C. [H^＋]＋[Cl^－]＝ []^＋2[NH₃·H₂O]^＋[OH^－]    D. [H^＋]＋[] ＝ [Cl^－]

解析：盐酸中HCl与氨水中NH₃·H₂O皆为0.01 mol，两者恰好完全反应，反应后生成强酸弱碱盐，其水溶液显酸性。故[H^＋]＞[OH^－]，A、B皆错。由电荷守恒知D也是错的。因此，本题的答案应是D。但如何来理解呢？由[H^＋]^＋[] == [Cl^－]^＋[OH^－]，可得[Cl^－]^－[H^＋] ＝ []^－[OH^－]；又由于＋H₂ONH₃·H₂O＋H＋，H₂OH^＋＋OH^－，故可得[H^＋] ＝ [NH₃·H₂O]^＋[OH^－]，以2倍加在上面减式的两边，即可得出C式。

以下练习供参考使用。

1． 等体积、等浓度的MOH强碱溶液和HA弱酸溶液混合后，混合液中有关离子的浓度应满足的关系是(MCe₉₈·11) ( Cd )

A. [M^＋]＞[OH^－]＞[A^－]＞[H^＋]     B. [M^＋]＞[A^－]＞[H^＋]＞[OH^－]

C. [M^＋]＞[A^－]＞[OH^－]＞[H^＋]     D. [M^＋]^＋[H^＋]＝[A^－]^＋[OH^－]

2．0.1 mol·L^－1NaOH和0.1mol·L^－1NH₄Cl溶液等体积混合后，离子浓度大小正确的次序是(MCe₉₇·14)(B)

A. [Na^＋]＞[Cl^－]＞[OH^－]＞[H^＋]       B. [Na^＋]＝[Cl^－]＞[OH^－]＞[H^＋]

C. [Na^＋]＝[Cl^－]＞[H^＋]＞[OH^－]       D. [Cl^－]＞[Na^＋]＞[OH^－]＞[H^＋]

3．将pH＝3的盐酸溶液和pH＝11的氨水等体积混合后，溶液中离子浓度关系正确的是(MCe₉₆·25)(B)

A. []＞[Cl^－]＞[H^＋]＞[OH^－]        B. []＞[Cl^－]＞[OH^－]＞[H^＋]

C. [Cl^－]＞[]＞[H^＋]＞[OH^－]        D. [Cl^－]＞[]＞[OH^－]＞[H^＋]

4．100 mL 0.1 mol / L 醋酸与50 mL 0.2 mol / L 氢氧化钠溶液混合，在所得溶液中(MCe₉₅·12) (A)

A. [Na^＋]＞[CH₃COO^－]＞[OH^－]＞[H^＋]        B. [Na^＋]＞[CH₃COO^－]＞[H^＋]＞[OH^－]

C. [Na^＋]＞[CH₃COO^－]＞[H^＋]＝[OH^－]        D. [Na^＋]＝[CH₃COO^－]＞[OH^－]＞[H^＋]

5．在氯化铵溶液中，下列关系式正确的是(MCe₉₄·11) (A)

A. [Cl^－]＞[]＞[H^＋]＞[OH^－]      B. []＞[Cl^－]＞[H^＋]＞[OH^－]

C. [Cl^－]＝[]＞[H^＋]＝[OH^－]      D. []＝[Cl^－]＞[H^＋]＞[OH^－]

6．20 mL 1 mol / L 醋酸溶液跟40 mL 0.5 mol / L 氢氧化钠溶液相混合，所得溶液中离子浓度由大到小的顺序是(Ac^－代表醋酸根离子)(MCe₈₈.一.43) (B)

A. [Na^＋]＞[OH^－]＞[H^＋]＞[Ac^－]                  B. [Na^＋]＞[Ac^－]＞[OH^－]＞[H^＋]

C. [Na^＋]＝[Ac^－]，[Ac^－]＞[OH^－]＞[H^＋]    D. [Na^＋]＞[OH^－]＞[Ac^－]＞[H^＋]

7．将10 mL 0.1 mol / L 的氨水与12 mL 0.1 mol / L 的盐酸混合后，溶液里各种离子物质的量浓度由大到小的顺序是 (MCe₈₅.二.20) (B)

A. [Cl^－]＞[]＞[OH^－]＞[H^＋]        B. [Cl^－]＞[]＞[H^＋]＞[OH^－]

C. [H^＋]＞[OH^－]＞[Cl^－]＞[]        D. [H^＋]＞[Cl^－]＞[]＞[OH^－]

8．表示0.1 mol / L NaHCO₃溶液中有关粒子浓度的大小关系式正确的是 ( CD )

A. [Na^＋]＞[]＞[]＞[H^＋]＞[OH^－]         B. [Na^＋]＋[H^＋] ＝ []＋[]＋[OH^－]

C. [Na^＋]^＋[H^＋] ＝ []＋2[]^＋[OH^－]         D. [Na^＋] ＝ []＋[]＋[H₂CO₃]

9．常温下，测得0.100 mol / L 的某一元酸(HA)的pH值不等于1，0.100 mol / L 的某一元碱(BOH)溶液中＝10^－12。将该两种溶液等体积混合，在所得的溶液中 (B)

A. [A^－]＞[B^＋]＞[H^＋]＞[OH^－]           B. [B^＋]＞[A^－]＞[OH^－]＞[H^＋]

C. [B^＋]＞[A^－]＞[H^＋]＞[OH^－]          D. [A^－]＞[B^＋]＞[H^＋]＝ [OH^－]

10．在0.1 mol / L 的硫酸铵溶液中，下列关系正确的是 ( Cd)

A. 2[]＝[]＞[H^＋] ＝ [OH^－]         B. []＞[]＞[H^＋]＞[OH^－]

B.[]＞[]＞[H^＋]＞[OH^－]              D. []＞[]＞[H^＋]＞[NH₃·H₂O]