化学自习室移动版

磷有多种含氧酸，较重要的有以下几种：

(1)正磷酸(H₃PO₄)

正磷酸简称磷酸。五氧化二磷溶于热水时，生成正磷酸： 

P₂O₅＋3 H₂O(热)=2 H₃PO₄ 

纯净的磷酸为无色晶体，熔点315. 4K。加热磷酸时逐渐脱水 生成焦磷酸、偏磷酸，因此磷酸没有自身的沸点。磷酸具有吸湿 性，易溶于水，可与水以任意比相混溶。市售磷酸是黏稠的浓溶 液(含量约85%)，磷酸无毒，是一种无氧化性的不挥发的三元中 强酸。在 298K 时，k1 = 7.5×10^-3，k2=9. 2×10^－8，k3 = 2. 2× 10^－13。

工业上是利用磷酸钙与硫酸进行复分解反应来制取磷酸的： Ca₃(PO₄)₂ ＋ 3 H₂SO₄ =3 CaSO₄ ＋2 H₃PO₄

(2) 焦磷酸(H₄P₂O₇)

将固体正磷酸加热到473K〜573K时，2个分子正磷酸即脱 去1分子水而成焦磷酸：

焦磷酸是无色玻璃状固体，易^于水，在冷水中会慢慢转变 为正磷酸。焦磷酸是一个四元酸(291K时，K₁=1.4×10^－1， K₂ = 3. 2×10^－2，K₃ = 1. 7×10^－5，K₄ = 6. 0×10^－9)，酸性强于正 磷酸。

(3) 偏磷酸[(HPO₃)_n](n = 3或4比较常见)

五氧化二磷溶于冷水时，生成偏磷酸：P₂O₅＋H₂O(冷)=2 HPO₃

偏磷酸是硬而透明的玻璃物质，易溶于水，水溶液显强酸性， 在溶液中它能缓慢转变为正磷酸，偏磷酸有剧毒。

常见的偏磷酸有三偏磷酸和四偏磷酸。将磷酸二氢钠加热，在 673〜773K间可得到三聚偏磷酸盐：

将磷酸二氢钠加热到673K，然后骤然冷却则得到一个长链的 聚合物(格氏盐)：

链长约达20—100个PO₃^－单位。这种盐易溶于水，能配合钙、 镁等离子，常用作软水剂和锅炉、管道的去垢剂。

将正磷酸加热至573K以上可生成三磷酸和四偏磷酸：

三磷酸和四偏磷酸等都是由若干个磷酸分子通过氧原子连接 起来的多磷酸，多磷酸有两种：一种分子是链状的，另一种是环 状的。

正磷酸、焦磷酸和偏磷酸可以用硝酸银溶液加以鉴别。正磷酸与硝酸银产生黄色沉淀，焦磷酸和偏磷酸都产生白色沉淀，但偏磷酸能使蛋白质沉淀(所以偏磷酸有毒)。

(4)亚磷酸(H₃PO₃)和次磷酸(H₃PO₂)

三氧化二磷溶于冷水形成亚磷酸：

P₄O₆ ＋ 6 H₂O(冷)=4 H₃PO₃

在热水中即起强烈的歧化反应：

P₄O₆ ＋ 6 H₂O(热)=3 H₃PO₄＋PH₃

纯的亚磷酸是无色固体，熔点346K，易溶于水。亚磷酸是一个中强的二元酸，它的分子中有一个与P原子直接共用电子的氢 H原子，即，所以它不能被取代。它的电离常数:

纯亚磷酸或其浓溶液被强热时，发生歧化反应：4 H₃PO₃ 3 H₃PO₄＋PH₃

亚磷酸和亚磷酸盐在水溶液中都是强还原剂。

次磷酸是一个中强一元酸，它的分子中有两个与P原子直接 H键合的氢原子，即。在298K时，K_a = 1.0×10^－2，

次磷酸及其盐也是强还原剂。