化学自习室移动版

硫的含氧酸种类可能是各种元素中最多的，均为二元酸，包括次硫酸H₂SO₂(NaO－S－ONa，氧化数＋2)、亚硫酸H₂SO₃(NaO－SO－OH，氧化数＋4)、连二亚硫酸H₂S₂O₄(NaO－SO－SO－ONa，氧化数＋3)、硫酸H₂SO₄(HO－SO₂－OH，氧化数＋6)、焦硫酸H₂S₂O₇(HO－SO₂－O－SO₂－OH，两份H₂SO₄的脱水产物，氧化数＋6)、硫代硫酸H₂S₂O₃(NaO－SOS－ONa，平均氧化数＋2)、过一硫酸H₂SO₅(HO－SO₂－OOH，氧化数＋8)、过二硫酸H₂S₂O₈(HO－SO₂－OO－SO₂－OH，氧化数＋7，若过氧团－O－O－中O算－1价，S仍为＋6价)、连多硫酸H₂S₂O₆(NaO－SO₂－SO₂－ONa，平均氧化数＋5)、H₂S₄O₆(NaO－SO₂－SS－SO2－ONa，平均氧化数＋2.5)等。

注意“焦”不改变氧化数(化合价)，“连”和“过”改变氧化数。

理解这些分子结构的要点是：在所有这些含氧酸中，S原子轨道均为sp³杂化。硫酸根离子SO₄^2－因此为正四面体形，硫代硫酸根离子S₂O₃^2－为四面体形(顶点S有较强的配位能力)，亚硫酸根离子SO₃^2－为三毛球形，次硫酸根离子SO₂^2－为V形，多硫链－S_x－为锯齿形。

稀硫酸几乎不表现氧化性，H₂SO₄/SO₂的标准电势0.17V甚至比Cu^2＋/Cu的0.34V还低。

氧化数高于＋6的硫的含氧酸是最强的氧化剂，甚至能将锰氧化至最高价(要知道酸性高锰酸钾本身是极强的氧化剂)：

2Mn^2＋＋5S²O₈^2－＋8H₂O→2MnO₄^－＋10SO₄^2－＋16H^＋

而那些氧化数等于或低于＋4的含氧酸(盐)多半以还原性为主。比如亚硫酸盐和二氧化硫可以被碘(I₂)氧化。硫代硫酸钠俗称大苏打，在酸性条件下发生歧化：

S₂O₃^2－＋2H^＋→S＋SO₂＋H₂O

遇卤素则被氧化：

S₂O₃^2－＋I₂→S₄O₆^2－＋2I^－

(该反应常见于“碘量法”分析测定)

S₂O₃^2－＋4Cl₂＋5H₂O→2SO₄^2－＋8Cl^－＋10H^＋

连二亚硫酸钠俗称保险粉，可用于气体分析中氧气的吸收：

2S₂O₄^2－＋3O₂＋2H₂O→4SO₄^2－＋4H^＋

看来＋6价的硫酸是最稳定的。

与硫同周期的磷的含氧酸种类也不少，有磷酸、亚磷酸、次磷酸，还有偏磷酸、焦磷酸、多磷酸。其中多磷酸是多份磷酸的脱水物，“多”和“偏”不改变氧化数。