化学自习室移动版

[2025湖北新八校2月卷]₈. 从微观视角探析物质结构及性质是学习化学的有效方法。下列对事实的解释错误的是

A.A              B. B                C. C             D. D

【答案】B

【详解】A．甘油的分子间可以形成氢键，增加了其黏稠度，A正确；

B．PH₃、PF₃中心原子均为sp³杂化，且有一个孤电子对，PH₃中，H的电负性较低，成键电子对更靠近P原子。孤对电子与成键电子对的斥力占主导，导致键角被压缩至约93.5°。

PF₃中，F的电负性极高，成键电子对被强烈拉向F原子，使其远离中心P原子。此时，成键电子对之间的斥力相对增强(或孤对电子的排斥减弱)，键角增大至约96.3°。，B错误；

C．碳碳双键和碳氧双键形成π－π共轭体系，能量更低，所以乙醛羟缩合反应的产物为CH₃CH=CHCHO而不是CH₂=CHCH₂CHO，C正确；

D．王水中的氯离子可以与金和铂形成配合物，使其溶解，增强了Au、Pt的还原性，从而使Au、Pt溶于王水，D正确；

故选B。

根据VSEPR理论和实际键角数据，PF₃的键角比PH₃更大。以下是具体分析：

1.分子结构与孤对电子：

PH₃和PF₃的中心原子均为磷(P)，价电子层均存在四个电子对(三个成键电子对和一个孤对电子)，因此分子几何形状均为三角锥形。孤对电子对成键电子对有排斥作用，导致键角小于理想四面体的109.5°。

2.配位原子电负性的影响：

PH₃中，H的电负性较低，成键电子对更靠近P原子。孤对电子与成键电子对的斥力占主导，导致键角被压缩至约93.5°。

PF₃中，F的电负性极高，成键电子对被强烈拉向F原子，使其远离中心P原子。此时，成键电子对之间的斥力相对增强(或孤对电子的排斥减弱)，键角增大至约96.3°。

3.键角比较结论：

由于F的高电负性使成键电子对远离中心原子，减弱了孤对电子的压缩效应，PF₃的键角(约96.3°)大于PH₃的键角(约93.5°)。

根据VSEPR理论和实际键角数据，PCl₃的键角比PF₃更大。以下是具体分析：

1.分子结构与孤对电子

PCl₃和PF₃均为磷(P)的三角锥形分子，中心P原子有三个成键电子对和一个孤对电子。孤对电子对成键电子对有排斥作用，导致键角小于理想四面体的109.5°。

2.影响键角的关键因素

电负性差异：

F的电负性(4.0)远高于Cl(3.0)。在PF₃中，F强烈吸引成键电子对，使其远离P原子，导致成键电子对间的排斥减弱，孤对电子的压缩效应更显著(键角≈96.3°)。

Cl的电负性较低，成键电子对更靠近P原子，但Cl的原子半径显著大于F(Cl: 0.99 Å，F: 0.64 Å)。较大的Cl原子导致成键电子对间的空间排斥增强，从而部分抵消孤对电子的压缩效应(键角≈100.3°)。

原子体积的竞争效应：

在PCl₃中，Cl的大体积使成键电子对之间的空间排斥成为主导因素，显著增大了键角；而在PF₃中，F的高电负性削弱了成键电子对的排斥作用，孤对电子的影响更明显。

3.实验数据验证

PF₃键角：约96.3°

PCl₃键角：约100.3°

实际数据明确显示，PCl₃的键角更大。

结论：虽然F的高电负性在PH₃与PF₃的比较中起主导作用(PF₃键角更大)，但在PCl₃与PF₃的比较中，Cl的大原子体积导致成键电子对间的排斥增强，最终使PCl₃的键角大于PF₃。

答案：PCl₃的键角更大。