化学自习室移动版

作为一种经验规律，勒夏特列原理是针对均相的纯气体反应提出来的。但并不是所有的纯气体反应都能适用勒夏特列原理。正因为是经验规律，我们不仅要知道“不适用的条件”，更应该知道“适用的条件”有哪些？

经过一系列计算可知，勒夏特列原理的应用条件如下：

温度对平衡的影响必须要定压；

压强对平衡的影响必须要定温；

浓度对平衡的影响则应该是定温定容。

问题1：温度对平衡的影响，为什么必须要定压？

化学平衡移动的定量判据是Q≠K。温度与K的关系为

对于放热反应，△H＜0，温度升高，平衡常数K减小；对于吸热反应，△H＞0，温度升高，平衡常数K增大。

温度通过焓变△H改变K，使得Q≠K，而焓变△H是“恒压”条件的反应热。

所以，温度对平衡的影响，必须要“定压”。

问题2：压强对平衡的影响，为什么必须要定温？

压强要通过改变“浓度”，单方面调整Qc，使Qc≠Kc，化学平衡才能移动。K要维持不变，一定得“定温”。

2026年的西北四省高考化学试题已经引入了“分压反应商”Qp。压强可以直接改变Qp，使Qp≠Kp。Kp也要维持不变，一定得“定温”。

问题3：浓度对平衡的影响的条件应该是“定温定容”，为什么不能是“定温定压”？

高中阶段，在讨论化学平衡移动时的默认条件是“定温定容”。在这个前提条件下，调整反应体系的浓度，就引起Qc的变化。根据Qc与Kc的大小关系，我们就能判断化学平衡移动的方向。

为什么不能用“定温定压”条件？

让我们省去复杂的数学推导，给出“定温定压条件下”，出现矛盾的一般条件。

举例说明，对于在恒温恒压条件下，已经达到平衡的合成氨反应：

恒压条件下，增大N₂的物质的量，并且x（N₂）=0.6 ＞（1/2），则化学平衡逆向移动。但增大H₂的物质的量，x（H₂）=0.2＜（3/2），并不满足上述条件2，则化学平衡正向移动。

据此，我们可以知道，在“恒温恒压”条件下，增大反应物的浓度，化学平衡可能正向移动，也可能逆向移动。因此，恒温恒压条件下，增大某一反应物的浓度，另一反应物的转化率“不一定增大”！

某教辅资料的一道题目，有以下几个判断。

第（2）题关于勒夏特列原理的适用范围，认为是“所有动态平衡”。该说法是不对的。

第（3）题中的“其他条件不变”，而且在具体反应方程式都不明确的条件下，讨论增大反应物浓度对化学平衡的影响。这不是在建一座空中楼阁吗？

希望这样的题目，不在练习题中出现！