化学自习室移动版

首先许多化学文献中都认为硫酸银沉淀能溶于硝酸、浓硫酸。《化学物质辞典》(马世昌主编)(山西科学技术出版社1999)，《化学辞典》(周公度主编)(化学工业2004)，《化工大辞典》(科学技术文献出版社2005)等。

理由：硫酸银与氢离子结合成可溶的酸式盐硫酸氢银，方程式可表示为：Ag₂SO₄＋HNO₃=AgHSO₄＋AgNO₃。

查表可知硫酸银的溶度积为：Ag₂SO₄    2Ag^＋＋ SO₄^2－(1) K₁=1.4×10^－5；

硫酸氢根的电离平衡常数为：HSO₄^－       H^＋＋ SO₄^2－(2) K₂=1.0×10^－2

反应：Ag₂SO₄＋H^＋＝ 2Ag^＋＋ HSO₄^－         (3) K₃

可得反应(3)的相对平衡常数K₃=K₁/K₂=0.0014，增大反应物中的H^＋有利于平衡向右移动，促使硫酸银溶解。

实验：硫酸银可溶于3mol/L 的硝酸中，也会溶于68%的浓硝酸中，硝酸浓度越大，沉淀溶解越明显。

这些说明在浓硝酸中时，由于H^＋浓度很大，平衡是会右移，促使Ag₂SO₄溶解。

但是我们许多中学老师在做实验时发现硫酸银沉淀不溶于硝酸，这可能是和硝酸的浓度有关，如果用稀硝酸，可以发现Ag₂SO₄是不溶解的。这主要是因为硫酸银在稀硝酸中，由于H^＋浓度较小，是不能促使反应Ag₂SO₄＋H^＋＝2Ag^＋＋ HSO₄^－右移的，也就是说，不能使Ag₂SO₄溶解，但浓度大的硝酸是可以溶解的。

2009年人教版的高三教材《第六单元化学实验方案设计》第三节〈物质检验的实验方案设计〉中，有这样一段话，就是对一未知溶液中离子检验时，“用试管取少量原溶液，然后滴加用硝酸酸化的AgNO₃溶液，检验是否有Cl^－存在。需要注意的是，如果能够确定在原溶液中没有硫酸根离子，可以直接对氯离子进行检验；如果确定在原溶液中有硫酸根离子存在，就必须首先排除干扰，然后再进行检验。”所以实际检验时，如果是用稀硝酸时要先排除硫酸根离子。

当不能确定是否有硫酸根离子时，一般是在溶液中先加入硝酸钡溶液，观察是否产生白色沉淀。若有白色沉淀，则加入硝酸钡溶液直到不再有沉淀产生，过滤，取滤液加入硝酸银溶液和稀硝酸，此时若产生白色沉淀，可以确认有氯离子。若无沉淀，则可以直接加入硝酸银溶液和稀硝酸，若有白色沉淀，可确定有氯离子。

参考文献：杨树芹等《检验Cl—是否要排除SO₄^2－的干扰相关实验探析》《化学教学》2013年11期