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书写同分异构体是高中有机化学的教学重点和 难点，每年必考。答题时累犯的错误就是没有掌握书写同分异构体的思想即“有序思维”。为了便于掌握同分异构体的书写技巧，笔者将“有序思维” 细分成以下六种思想，只要牢记这六种思想，便可迅速突破这个难点。

1、 “等效”思想

例1.化合物A (C₄H₁₀O)是一种有机溶剂。A可 以发生以下变化：

(1) A分子中的官能团名称是                

(2) A只有一种一氯取代物B。写出由A转化为 B的化学方程式                         ；

(3) A的同分异构体F也可以有框图内A的各种 变化，且F的一氯取代物有三种，F的结构简式是                     。

解析：C₄H₁₀O可写成C₄H₉－OH，因为丁基有4种：所以C₄H₁₀O属于醇的共有4种，再根据等效氢原理， 它们的一氯取代物有如下四种：

则A为④，F为③。 

[答案]

(1)   羟基

(2)

(3)

[书写技巧]一取代物数目的确定，实质上是 判断等效氢的数目，分子中有几种等效氢，就有几种一取物。等效氢的判断方法是：①同一碳原子上的氢原子是等效的；②同一碳原子上所连的甲基上的氢是等效的；③处于对称位置上的氢原子是等效 的。

2 、 "定”、“动”思想

例2. A的结构简式是

写出两个与A具有相同官能团、并带有支链的同分异构体的结构简式：____________ 、____________ 。

解析：要求书写的同分异构体可看成是丁烷的羟基和醛基二元取代物。丁烷有两种，找出等效 氢，将一OH定在1，2, 3, 4号位上有四种情况：

；然后将一CHO在C链上移动，共可得到12种分异构体，从中选出两种符合 “带有支链”的即可。

[书写技巧]对于二元取代物同分异构体的判 断，先判断出等效氢，再固定一个取代基的位置， 然后在C链上移动另一取代基，就可确定同分异构 体的数目。                                               

3 、“移位”思想                                           

 例3.符合下列3个条件的B (  )的同分异构体数目有__ 个。写出其中任意一个同分异构体的结构简式_______ 。

①含有邻二取代苯环结构；②与B有相同官能 团；③不与FeCl3溶液发生显色反应。

解析：根据题中的限定条件，结构一CH₂OH中的“CH2”不能动，只可将中的“CH₂” ”或羧基移动。若移动“CH₂”，可得到

 若将羧基移动，则得

例4、化合物D ( )有多种同分异构 体，其中一类同分异构体是苯二取代物，且水解 后生成的产物之一能发生银镜反应。这类同分异构体共有___ 种。

解析：根据题意，肯定是甲酸酯，而羧酸和酯 是同分异构体。将一COOH变换为一OOCH可得其中一种：再将-OCH3中的O原子移到甲基的C-H之间，得，再将按图示移到，得。其中每种情况又有邻、 间、对三种情况，所以共有9种。

[书写技巧]已知一种有机物的结构简式，书写符合条件的同分异构体时，可将某些原子或原子团的位置进行移动，得到符合条件的结构。

4 “插入”思想

例5.写出同时符合下列两项要求的A（）所有同分异构体的结构简式。

①化合物1,     3, 5—三取代苯

②苯环上的三个取代基分别为甲基、羟基和含结构的基团。

解析：由题意可知，该有机物属于酚类化合物，且在羟基(一OH)的间位有一个甲基(一CH3)，将二价取出，剩余结构为，

然后将插入C一C键或C—H键之间，得4种结构（注意：在C—C键或C一H键插入时，各有两种插法)。

答案：

例6.写出分子式为C₇H₇O₂的含有苯环的所有同分异构体的结构简式_______________ 。

解析：将取出，剩余的结构为,它只有一种H原子，然后将插入到C一H 键之间有两种：;

将

拆成，分别插入到C—H键之间，可得到邻、间、对三种：

[书写技巧]在书写含氧官能团的同分异构体 时，可先将二价基团从分子式中提取出来，将剩余 部分合并得到一个新的结构；分析新分子结构中等 效氢以及等效碳碳键，再将提出的官能团插入即可。

5 “组合”思想 

例7.有机物A为茉莉香型香料。

(1) p的分子结构可表示为（其中R和R代表不同的烃基)：

(2) 已知含有烃基R的有机物R-OH与浓溴水反应产生白色沉淀，则含有烃基R的有机物R-OH的 类别属于          o

(3) A分子结构中只有一个甲基，A的结构简式是                            .

(4)  在A的多种同分异构体中，分子结构中除烃基R含有三个甲基外，其余部分均与A相同的有              种。

解析：A中含有醛基、碳碳双键、R (苯环）和 A的分子式为C₁₄H₁₈O,这些都是容易推出的；由此可知A中的另一个取代基R为C₅H₁₁－，A的结构简式可看成是和戊基组合而成；而 戊基共有8种(如下)，只有一个甲基是(1)，有三个甲 基的为(5)，(6)和(8)3种。

[书写技巧]很多有机结构可以看成是由一些基 团和丙基、丁基或戊基等组成，只要记住丙基有两种,丁基有四种,戊基有八种，再跟它们组合,可迅速 得出同分异构体的种类。

6 “拆分”思想

例8.在C₃H₉N中，N原子以三个单键与其他原子相连接，它具有的同分异构体数目为（ ）

A. 1 B. 2 C. 3 D. 4 

[书写技巧]将结构中的二价或三价官能团(如取出，把剩余的C原子进行拆分，然后再组合即可。