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根据实验事实可知，卤素含氧酸的酸性，按照HClO₃→HBrO₃ →HIO₃的顺序递减，同种元素含氧酸的酸性，如氯的含氧酸的酸性又按照其化合价的升高而递增。这是什么原因？

酸性强弱，一般来说，主要决定于中心原子(离子)R(R代表 卤素原子)的电荷、半径及分子中不与氢原子相连的氧原子数目， 同时还与中心原子(离子)与氯原子产生的配位键数目，R与O及 OH基的电负性(吸引电子能力的大小)等因素有关。如果R^n＋的 电荷越多，半径越小，它们对O^2－的吸引力和对H^＋的排斥力就越 大，H^＋就越容易电离下来，酸性就越强。

现在具体分析一下氯的含氧酸的分子结构情况。

从分子结构中可以看出，从HClO到HClO₄，阴离子中的配位 键(Cl→O)数目依次增多(0、1、2、3)，Cl原子相对地集中了更多的正电荷而表现为更高的价态，对O^2－的吸引力和对H^＋的排 斥力都增强，使O—H键减弱，因而使酸更易电离，酸性增强。

鲍林从实验中总结了一条经验公式，表达了含氧酸强度与酸分子中非羟基氧原子数目的关系。它把含氧酸用通式表示为

BO_n(OH)_m，其中n为非羟基氧原子数目。

HClO₄→ (HO)ClO₃    n = 3 很强酸

HClO₃ →(HO)ClO₂     n = 2 强酸

HClO₂ →(HO)ClO     n = 1 中强酸

HClO → HOCl     n= 0 弱酸

由此可见，n值越大，酸性越强。这一通式，还可以应用到其他酸的判断。

例如用HClO₄与其他酸作如下比较：

HClO→ (HO)ClO₃     n = 3 很强酸

H₂SO₄→ (HO)₂SO₂    n = 2 强酸

HNO₂→(HO) NO   n = 1 中强酸

H₃PO₃→ (HO)₃P   n=0 弱酸

这个经验公式，对含氧酸强度的判断有普遍的意义。

对卤族元素来讲，从HClO₃→HIO₃的酸性依次递减。

我们可以从化学式中分析看出，R^n＋的电荷都是一样的，但是 半径却依次增大，因而使得R—O的吸引力逐渐减弱，O—H键能 增大，从而使HXO₃电离出H^＋的趋势减小，酸性减弱。

这里需要说明的是，关于判断酸的强度的经验公式很多，但 是迄今为止，不论从哪一个方面来说明酸的强度都是围绕着中心 原子(离子)对O—H基吸引电子来论述的，R^n＋的电荷多，电负 性大，半径小，含氧酸根中非羟基氧原子数目或配位键数目多，都 将有利于从O—H基吸引电子而使含氧酸的酸性增大。

对于氧化性来说，其变化方向与酸性增强方向恰好相反，即 HClO＞HClO₃＞HClO₄。可能有人会问，既然HClO₄的氧化性在 氯的含氧酸中是最弱的，为什么通常又说HClO₄是最强的氧化剂 呢？这是由于判断一种物质氧化性的强弱，不仅与其物质的本性 有关，也与其浓度有关。平常我们使用的HClO₄的浓度一般为 85%，浓度很大，氧化性很强，如果是纯HClO₄，在储藏中有时 都会发生爆炸。而HClO₂、HClO₃使用的浓度要小得多，相比之 下，氧化性就反而弱了。如果在相同浓度下作比较，HClO₄的氧化性还是弱的。