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物质结构说理题之原子结构问题

1、稳定性 H2S>H2Se 的原因是:                    

【答】H 键的键能比 Se-H 键的键能大。

2、焰色反应发生的原因为:                

【答】激发态电子向基态跃迁,能量以光的形式释放(发射光谱)。

3、检验 K 元素的方法是焰色反应,请用原子结构的知识解释产生此现象的原因:           

【答】当基态原子的电子吸收能量后,电子会跃迁到较高的能级,变成激发态电子,电子从能量较高的激发态跃迁到较低能量的激发态或基态时,将以光的形式释放能量。

4、NaBH4 的阴离子中一个 B 原子能形成 4 个共价键,而冰晶石(Na3AlF6)的阴离子中一个 Al 原子可以形成 6 个共价键,原因是:            

【答】B 原子价电子层上没有 d 轨道,Al 原子价电子层上有 d 轨道。

5、Ge 与 C 是同族元素,C 原子之间可以形成双键、叁键,但 Ge 原子之间难以形成双键或叁键。从原子结构角度分析,原因是:            

【答】Ge 原子半径大,原子间形成的σ单键较长,p−p 轨道肩并肩重叠程度很小或几乎不能重叠,难以形成π键,不易形成双键或叁键。

6、碳酸盐在一定温度下会发生分解,实验证明碳酸盐的阳离子不同,分解温度不同,如下表所示:

碳酸盐

MgCO3

CaCO3

SrCO3

BaCO3

热分解温度/℃

402

900

1172

1360

阳离子半径/pm

66

99

112

135

试分析随着阳离子半径的增大,碳酸盐的分解温度逐步升高的原因:                 


【答】碳酸盐分解过程实际上是晶体中的金属阳离子结合 CO32 中的氧离子,使 CO32 分解为 CO2的过程, 所以当阳离子所带电荷数目相同时,阳离子半径越小,其结合氧离子的能力就越强,对应的碳酸盐就越容易分解 。

7、碳及其化合物广泛存在于自然界中,碳在形成化合物时,其键型以共价键为主,原因是:              

【答】C 有 4 个价电子且半径较小,难以通过得或失电子达到稳定结构

8、Si、C 和 O 的成键情况如下:

化学键

C—O

C=O

Si—O

Si=O

键能(kJ·mol-1

360

803

464

640

C 和 O 之间易形成含有双键的 CO2 分子晶体,而 Si 和 O 之间则易形成含有单键的 SiO2 原子晶体,请结合数据分析其原因为:        

【答】碳与氧之间形成含有双键的分子晶体放出的能量(803kJ·mol-1 ×2=1606kJ·mol-1)大于形成含单键的原子晶体放出的能量(360kJ·mol-1×4=1440kJ·mol-1),故CO2易形成含双键的分子晶体;硅与氧之间形成含有双键的分子晶体放出的能量(640kJ·mol-1 ×2=1280kJ·mol-1 )小于形成含单键的原子晶体放出的能量(464kJ·mol-1×4=1856kJ·mol-1),故SiO2易形成含单键的原子晶体。

9、Na和Ne互为等电子体电离能I2(Na)>    I1(Ne),原因是:             

【答】Na和 Ne 电子排布结构相同,而 Na比 Ne 的核电荷数大,因此 Na原子核对核外电子的吸引力大于Ne 原子核对核外电子的吸引力,所以 Na更难失去电子,电离能更大。

10、一定条件下,CH4 和 CO2 都能与 H2O 形成笼状结构(如下图所示)的水合物晶体,其相关参数见下表。CH4 与 H2O 形成的水合物俗称“可燃冰”。 

物质结构说理题之原子结构问题

物质结构说理题之原子结构问题

 ①“可燃冰”中分子间存在的2种作用力是                               。

②为开采深海海底的“可燃冰”,有科学家提出用 CO2 置换 CH4 的设想。已知上图中笼状结构的空腔直径为 0. 586nm,根据上述图表,从物质结构及性质的角度分析,该设想的依据是:

【答】①氢键、范德华力  ②CO2的分子直径小于笼状结构空腔直径,且与H2O 的结合能大于CH4

11、周期表前四周期的元素 a、b、c、d、e,原子序数依次增大。a 的核外电子总数与其周期数相同,b 的价电子层中未成对电子有 3 个,c 的最外层电子数为其内层电子数的 3 倍,d 与 c 同族;e 的最外层只有 1 个电子,但次外层有 18 个电子。回答下列问题;

(5)这 5 种元素形成的一种 1∶1 型离子化合物中,阴离子呈四面体结构;阳离子呈轴向狭长的八面体结构[如图(b)所示]。


(a)      物质结构说理题之原子结构问题               (b)物质结构说理题之原子结构问题

该化合物中,阴离子为        ,阳离子中存在的化学键类型有       ;该化合物加热时首先失去的组分是           ,判断理由是                      。

物质结构说理题之原子结构问题

12、硅是重要的半导体材料,构成了现代电子工业的基础。回答下列问题:(5)碳和硅的有关化学键键能   如下所示,简要分析和解释下列有关事实:

物质结构说理题之原子结构问题

物质结构说理题之原子结构问题硅与碳同族,也有系列氢化物,但硅烷在种类和数量上都远不如烷烃多,原因是:                 

物质结构说理题之原子结构问题SiH4 的稳定性小于 CH4,更易生成氧化物,原因是:                  

【答】①C—C 键和 C—H 键较强,所形成的烷烃稳定。而硅烷中 Si—Si 键和 Si—H 键的键能较低,易断裂。导致长链硅烷难以生成

②C—H 键的键能大于 C—O 键,C 一 H 键比 C—O 键稳定。而 Si—H 键的键能却远小于 Si—O 键,所以 Si—H 键不稳定而倾向于形成稳定性更强的 Si—O 键

13、已知苯酚(物质结构说理题之原子结构问题)具有弱酸性,其Ka=1.1×10-10;水杨酸第一级电离形成的离子物质结构说理题之原子结构问题能形成分子内氢键。据此判断,相同温度下电离平衡常数Ka2(水杨酸)          Ka(苯酚)(填“>”或“<”),其原因是:                

 物质结构说理题之原子结构问题

14、下表是两者的键能数据的:(单位:kJ/mol)


A-B

A=B

A≡B

CO

351

745

1071.9

N2

139

418

946

结合数据说明 CO 比 N2 活泼的原因:                 

【答】CO 中第一个π键的键能是 326.9kJ/mol,N2 中第一个π键的键能是 528 kJ/mol,所以 CO 的第一个键比N2 更容易断裂,所以 CO 比 N2 活泼。

15、已知 NF3 与 NH3 的空间构型相同,但 NF3 不易与 Cu2+形成配离子,其原因是:                

【答】N、F、H 三种元素的电负性为 F>N>H,在 NF3 中,共用电子对偏向 F,偏离 N 原子,使得氮原子上的孤电子对难于与 Cu2+形成配位键。

16、与H2O分子相比,OF2分子的极性更                       (填“大”或“小”),原因是:                         

【答】小  都是V形分子,且孤电子对均为2,F与O的电负性差值小于H与O电负性差值,导致正负电荷中心偏离程度减小。

17、氮化铝晶胞结构如下,该晶体中存在配位键与共价键;判断晶体中有配位键的依据是:                      

物质结构说理题之原子结构问题

【答】氮化铝晶体中,每个铝原子与 4 个氮原子结合,而铝原子只有 3 个价电子,需提供 1 个空轨道形成配位键以达到 8 电子对稳定结构。

18、(1)FeO熔点比Fe2O3熔点                  (填“高”或“低”),原因:                 

(2)SO3 的三聚体环状结构如图,较短的键为       (填图1中字母),原因是:                   

物质结构说理题之原子结构问题

(3)四氯化碳与水不互溶发生分层,四氯化硅与四氯化碳分子结构相似,但遇水极易发生水解反应,导致二者性质不同的原因是:           

(4)PBr5气态分子的结构与 PCl5相似,它的熔体也能导电,经测定知其中只存在一种 P﹣Br键长,试用电离方程式解释 PBr5熔体能导电的原因:            

【答】(1)低   Fe2+半径比Fe3+大,电荷数小,FeO的晶格能较小

(2)b    形成 b键的氧原子与两个硫原子结合,作用力较小。

(3) 硅原子有3d空轨道,而碳原子没有d空轨道(因为没有2d),不能接受氧原子的孤对电子,所以四氯化硅能水解而四氯化碳不能水解。

(4) PBr5== PBr4  + Br

19、铵盐大多不稳定,NH4F、NH4I中,较易分解的是    ,原因是:                

物质结构说理题之原子结构问题

20、氮化硼、氮化铝、氮化镓的结构类似于金刚石,熔点如表中所示:

物质

BN

AlN

GaN

熔点/℃

3000

22 00

1700

试从结构的角度分析它们熔点不同的原因:               

物质结构说理题之原子结构问题

21、铜可以形成一种离子化合物[Cu(NH3)4(H2O)2]SO4,若要确定[Cu(NH3)4(H2O)2]SO4是晶体还是非晶体,最科学的方法是对其进行 实验,其中阴离子的空间构型是,该化合物加热时首先失去的组分是H2O,原因是:                    

物质结构说理题之原子结构问题

22、H2SeO4 比 H2SeO3 酸性强的原因:            

【答】H2SeO3 和 H2SeO4 可表示成(HO)2SeO 和(HO)2SeO2, H2SeO3 中的 Se 为+4 价,而 H2SeO4 中的 Se 为+6 价,正电性更高,导致 Se−O−H 中 O 的电子更向 Se 偏移,越易电离出 H

23、NaBrO、 NaBrO2、NaBrO3、NaBrO4 四种钠盐中,Br 的杂化方式均为 sp3杂化,阴离子空间构型为三角锥形的是 NaBrO3 (填化学式)。上述四种钠盐对应的酸的酸性依次增强,试解释 HBrO4 的酸性强于HBrO3 的原因:             

【答】HBrO3 和 HBrO4 可分别表示为(HO)BrO2 和(HO)BrO3,HBrO3中 Br 为+5 价而 HBrO4中 Br 为+7 价。后者正电性更高,导致 H、O 之间的电子对向 O 偏移,更易电离出 H

24、金属铜单独与氨水或单独与过氧化氢都不反应,但可与氨水和过氧化氢的混合溶液反应,其原因是:           

【答】过氧化氢为氧化剂,氨与 Cu2+形成配离子,两者相互促进使反应进行。

25、已知硼酸(H3BO3)是一元酸,解释其原因:                   

【答】H3BO3 与一个水分子可形成配位键,产生[B(OH)4] 和一个 H

26、H2SeO3 和 H2SeO4 第一步电离程度大于第二步电离的原因:              

【答】第一步电离后生成的负离子,较难再进一步电离出带正电荷的氢离子。

(责任编辑:化学自习室)
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