难点一:离子反应的过量问题及解决方法
时间:2021-04-15 15:35 来源:高中化学教学研究 作者:张德金 点击:次 所属专题: 定一法
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一、对于高一的初学者,CO2通入NaOH溶液反应的过量问题,为什么那么难?
1、CO2溶于水对应的酸是H2CO3(碳酸),学生不知道。不要以为学生知道碳酸钠,他们就应该知道碳酸。这不奇怪,对于高三毕业生,用高锰酸钾推理出对应的高锰酸,一般也没人敢轻易推理吧?偏铝酸钠还不能推理出偏铝酸呢。
2、H2CO3与NaOH反应,是中和反应。中和反应的实质是酸中的H+和碱中的OH-中和生成H2O。初学者对这事不知道。初学者初中学过中和反应,但没学过中和反应的实质。
3、H2CO3与NaOH发生中和反应,能生成两种盐,一种是Na2CO3,一种是NaHCO3。初学者对这事也不知道。这也不奇怪,因为初学者认为,H2SO4发生中和反应,怎么就没听说过能生成两种盐。
4、CO2与NaOH的反应,实质上背后隐含的是二元弱酸H2CO3与NaOH反应,初学者对这事不知道。
而且,CO2慢慢通入NaOH溶液这个过量问题,是很难理解的。
实际上,H2S溶液中慢慢滴入NaOH溶液,这个过量问题相对容易。用这个作为过量问题的教学切入点,比较合适。然后CO2水溶液中,慢慢滴入NaOH。再然后,CO2慢慢通入NaOH溶液中。循序渐进,初学者比较容易学明白。
二、过量问题很难的原因及需要的知识
过量问题很难,因为不仅要求要懂反应发生的原因,还要知道相似物质的反应能力大小,更要会用数量和过程分析来控制反应的进行程度。
反应发生的原因和反应的能力比较。
(1)一种原因是发生氧化还原反应。氧化性强的或还原性强的首先反应。
(2)一种原因是发生生成弱电解质的反应。越强的酸或碱越容易反应,越难电离的物质越容易生成。
因为水比一般的弱酸、弱碱更难电离,所以,中和反应一般要先于强酸制弱酸或强碱制弱碱。
(3)一种原因是发生生成难溶盐的反应。更难溶的物质更容易生成。
(4)从反应发生的原因上来判断反应能力,一般是,氧化还原反应>中和反应>强酸制弱酸或强碱制弱碱>生成难溶盐。
如Na2SO3与稀HNO3反应,既有可能发生强酸制弱酸的反应,也有可能发生氧化还原反应,实际上只发生氧化还原反应。
如Na2CO3与稀HCl和CaCl2的混合溶液反应,既有可能发生强酸制弱酸的反应,也有可能发生生成难溶盐的反应,实际上先发生强酸制弱酸的反应。
(5)反应能力
①酸性从强到弱:HCl、H2SO4、HNO3>CH3COOH、SO2(H2SO3)> CO2(H2CO3)> HClO、H2SiO3、Al(OH)3。
酸式酸根的酸性小于对应的酸的酸性。
②碱性从强到弱:KOH、Ba(OH)2、NaOH、Ca(OH)2> NH3·H2O>其它难溶弱碱。
③氧化性从强到弱:MnO4-、ClO->Cl2、O2、HNO3>Br2>Fe3+>I2>S。
还原性从强到弱:S2-、HS-、H2S>SO32-、HsO3-、SO2>I->Fe2+>Br->Cl-
注意:①②③中,它们对应的产物的逆向反应能力,一般是从弱到强。
三、过量问题的解决方法——单分子分析法
以Na2CO3溶液与稀盐酸反应为例。
1、先辨析是哪种物质过量,哪种物质不足。或向哪种溶液中滴加。
如向Na2CO3溶液中滴加稀盐酸,还是向稀盐酸中滴加Na2CO3。
2、用单分子分析法:按不变量的物质为一个分子,另一物质逐渐增加的方式进行分析。(注意可以用分数系数)
如Na2CO3溶液中滴入盐酸时,反应的原因是强酸HCl制弱酸H2CO3,设定Na2CO3只有一个,分阶段分析如下:
(1)当加入一个HCl时,一个CO32-与一个H+生成HCO3-。方程式为:CO32-+H+=HCO3-
(2)当再加入一个HCl时,HCO3-+H+=H2O+CO2↑。
3、分析后,得到过量问题的结果:
以滴加的形式进入溶液的物质,当它的量很少时的方程式,就是第一阶段的方程式。
盐酸少时,CO32-+H+=HCO3-。
当它的量达到过量时的方程式,就是所有阶段反应加和的方程式。
盐酸多时,CO32-+2H+=H2O+CO2↑。
4、单分子分析法注意的问题:
(1)在加和时注意,量少的溶质的粒子数要按电离比来写,量多的溶质的粒子数要根据需要来写。
如Ba(OH)2中滴入过量的NaHSO4时,写“Ba2++2OH-+……”。
Ba2++2OH-+ 2H++SO42-=BaSO4↓+2H2O
如Ba(OH)2中滴入少量的NaHSO4时,写“H++SO42-+……”。
H++SO42-+Ba2++OH-=BaSO4↓+H2O
(2)有的过量问题用单分子分析法也不好理解。
如氯水中滴入FeBr2溶液。如NaOH溶液中滴入AlCl3溶液。
所以这种方法也要酌情使用。方法的使用是为了帮助理解和学会,但不能生搬硬套。任何问题的解决不是只有一种办法,再找别的办法就是了。
四、常见的几种过量问题
1、多种离子与同一种离子反应:
溶液中存在多个离子与同一离子之间反应,但反应能力有差别。
(1)复分解反应能力不同引起的。生成更难电离的物质的离子反应要先反应。
如NH4HCO3溶液中滴加NaOH反应。OH-与NH4+、HCO3-均可以反应。与NH4+生成NH3·H2O,与HCO3-反应生成CO32-和H2O。
由于H2O比NH3·H2O更难电离,所以OH-与HCO3-先反应,与NH4+后反应。
在加入NaOH的过程中:
第一阶段反应为:OH-+HCO3-=CO32-+H2O
第二阶段反应为:OH-+NH4+=NH3·H2O
当加入NaOH的量很少时,离子反应为:
OH-+HCO3-=CO32-+H2O。
当加入NaOH的量过量时,离子反应为:
2OH-+HCO3-+NH4+=CO32-+H2O+NH3·H2O。
类似的还有NH4Hs溶液中滴加NaOH反应,NH4HSO3溶液中滴加NaOH反应,NH4Fe(SO4)2溶液中滴加Ba(OH)2反应。
(2)氧化还原反应能力高低不同引起的。和氧化能力或还原能力强的先反应。
如FeBr2溶液中通入Cl2反应。Cl2与Fe2+、Br-均反应。由于Fe2+的还原能力大于Br-的还原能力,所以Cl2与Fe2+先反应,与Br-后反应。
在通入Cl2的过程中:
第一阶段反应为:Cl2+2Fe2+= 2Cl-+2Fe3+
第二阶段反应为:Cl2+2Br-=2Cl-+Br2
当通入Cl2的量很少时,离子反应为:
Cl2+2Fe2+= 2Cl-+2Fe3+。
当通入Cl2的量过量时,离子反应为:
3Cl2+2Fe2++ 4Br-=6Cl-+2Fe3++2Br2
类似的反应还有FeI2溶液中通入Cl2反应,FeI2溶液中滴入溴水反应。
2、产物能继续反应:
反应得到产物后,产物又会和过量的离子继续反应。
如AlCl3溶液中滴入NaOH溶液的反应。Al3+与OH-反应生成Al(OH)3,当溶液中所有的Al3+全部变为Al(OH)3后,再加入的OH-和Al(OH)3继续反应,生成AlO2-。
在加入NaOH的过程中:
第一阶段反应为:Al3++ 3OH-= Al(OH)3↓
第二阶段反应为:Al(OH)3+OH-= AlO2-+2H2O
当加入NaOH的量很少时,离子反应为:
Al3++ 3OH-= Al(OH)3↓。
当加入NaOH的量过量时,离子反应为:
3 Al3++ 4OH-= AlO2-+2H2O
类似的反应有几类:
(1)NaOH溶液中通入CO2(SO2、H2S)
(2)CO2(SO2、H2S)中滴入NaOH
(3)Na2CO3(Na2SO3、Na2S)中滴加稀盐酸(稀硫酸)
(4)NaAlO2中滴加稀盐酸(稀硫酸)
3、多种离子同时相互反应,但是量不对称造成的过量问题:
如Ba(OH)2中滴入NaHCO3溶液的反应。
用单分子分析法:当溶液中只有一个Ba(OH)2时,溶液中有一个Ba2+和两个OH‑。若在溶液中加入一个NaHCO3,则发生HCO3-+OH‑+ Ba2+= Ba CO3↓+ H2O。若再加入第二个NaHCO3,则发生HCO3-+OH‑= CO32-+ H2O。
在加入NaHCO3的过程中:
第一阶段反应为:HCO3-+ OH‑+Ba2+= Ba CO3↓+ H2O
第二阶段反应为:HCO3-+ OH‑=CO32-+ H2O
当加入NaHCO3的量很少时,离子反应为:
HCO3-+ OH‑+Ba2+= Ba CO3↓+ H2O
当加入NaHCO3的量过量时,离子反应为:
2HCO3-+ 2OH‑+Ba2+= Ba CO3↓+ CO32-+2 H2O
类似的还有Ba(HCO3)2中滴入NaOH溶液的反应,Ca(HCO3)2中滴入NaOH溶液的反应,Ca (OH)2中滴入Na HCO3溶液的反应。
【练习】
1、写出每个反应过程的先后两个阶段的离子反应
(1)NH4HSO3溶液中滴加NaOH
(2)H2S溶液中滴入NaOH
2、写出下滴入或通入的物质的量少与多的两个离子反应。
(1)NaOH溶液中通入CO2反应
(2)FeI2溶液中通入Cl2反应
(3)Ca(HCO3)2中滴入NaOH溶液的反应
【练习答案】
1、(1)OH-+HSO3-=SO32-+H2O
OH-+NH4+=NH3·H2O
(2)OH-+H2S=HS-+H2O
OH-+ HS-= S2-+H2O
2、写出下滴入或通入的物质的量少与多的两个离子反应。
(1)NaOH+CO2(少)=Na2CO3+H2O
NaOH+CO2(多)=NaHCO3
(2)FeI2+Cl2(少)= Fe Cl2+I2
2FeI2+3Cl2(多)= 2FeCl3+2I2
(3)Ca(HCO3)2+NaOH(少)= CaCO3↓+NaHCO3+H2O
Ca(HCO3)2+2NaOH(多)= CaCO3↓+Na2CO3+2H2O
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