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难点一:离子反应的过量问题及解决方法

一、对于高一的初学者,CO2通入NaOH溶液反应的过量问题,为什么那么难?

1、CO2溶于水对应的酸是H2CO3(碳酸),学生不知道。不要以为学生知道碳酸钠,他们就应该知道碳酸。这不奇怪,对于高三毕业生,用高锰酸钾推理出对应的高锰酸,一般也没人敢轻易推理吧?偏铝酸钠还不能推理出偏铝酸呢。

2、H2CO3与NaOH反应,是中和反应。中和反应的实质是酸中的H和碱中的OH中和生成H2O。初学者对这事不知道。初学者初中学过中和反应,但没学过中和反应的实质。

3、H2CO3与NaOH发生中和反应,能生成两种盐,一种是Na2CO3,一种是NaHCO3。初学者对这事也不知道。这也不奇怪,因为初学者认为,H2SO4发生中和反应,怎么就没听说过能生成两种盐。

4、CO2与NaOH的反应,实质上背后隐含的是二元弱酸H2CO3与NaOH反应,初学者对这事不知道。

而且,CO2慢慢通入NaOH溶液这个过量问题,是很难理解的。

实际上,H2S溶液中慢慢滴入NaOH溶液,这个过量问题相对容易。用这个作为过量问题的教学切入点,比较合适。然后CO2水溶液中,慢慢滴入NaOH。再然后,CO2慢慢通入NaOH溶液中。循序渐进,初学者比较容易学明白。

二、过量问题很难的原因及需要的知识

过量问题很难,因为不仅要求要懂反应发生的原因,还要知道相似物质的反应能力大小,更要会用数量和过程分析来控制反应的进行程度。

反应发生的原因和反应的能力比较。

(1)一种原因是发生氧化还原反应。氧化性强的或还原性强的首先反应。

(2)一种原因是发生生成弱电解质的反应。越强的酸或碱越容易反应,越难电离的物质越容易生成。

因为水比一般的弱酸、弱碱更难电离,所以,中和反应一般要先于强酸制弱酸或强碱制弱碱。

(3)一种原因是发生生成难溶盐的反应。更难溶的物质更容易生成。

(4)从反应发生的原因上来判断反应能力,一般是,氧化还原反应>中和反应>强酸制弱酸或强碱制弱碱>生成难溶盐。

如Na2SO3与稀HNO3反应,既有可能发生强酸制弱酸的反应,也有可能发生氧化还原反应,实际上只发生氧化还原反应。

如Na2CO3与稀HCl和CaCl2的混合溶液反应,既有可能发生强酸制弱酸的反应,也有可能发生生成难溶盐的反应,实际上先发生强酸制弱酸的反应。

(5)反应能力

①酸性从强到弱:HCl、H2SO4、HNO3>CH3COOH、SO2(H2SO3)> CO2(H2CO3)> HClO、H2SiO3、Al(OH)3

酸式酸根的酸性小于对应的酸的酸性。

②碱性从强到弱:KOH、Ba(OH)2、NaOH、Ca(OH)2> NH3·H2O>其它难溶弱碱。

③氧化性从强到弱:MnO4、ClO>Cl2、O2、HNO3>Br2>Fe3+>I2>S。

还原性从强到弱:S2-、HS、H2S>SO32、HsO3、SO2>I>Fe2+>Br>Cl

注意:①②③中,它们对应的产物的逆向反应能力,一般是从弱到强。

三、过量问题的解决方法——单分子分析法

以Na2CO3溶液与稀盐酸反应为例。

1、先辨析是哪种物质过量,哪种物质不足。或向哪种溶液中滴加。

如向Na2CO3溶液中滴加稀盐酸,还是向稀盐酸中滴加Na2CO3

2、用单分子分析法:按不变量的物质为一个分子,另一物质逐渐增加的方式进行分析。(注意可以用分数系数)

如Na2CO3溶液中滴入盐酸时,反应的原因是强酸HCl制弱酸H2CO3,设定Na2CO3只有一个,分阶段分析如下:

(1)当加入一个HCl时,一个CO32与一个H生成HCO3。方程式为:CO32+H=HCO3

(2)当再加入一个HCl时,HCO3+H=H2O+CO2↑。

3、分析后,得到过量问题的结果:

以滴加的形式进入溶液的物质,当它的量很少时的方程式,就是第一阶段的方程式。

盐酸少时,CO32+H=HCO3

当它的量达到过量时的方程式,就是所有阶段反应加和的方程式。

盐酸多时,CO32+2H=H2O+CO2↑。

4、单分子分析法注意的问题:

(1)在加和时注意,量少的溶质的粒子数要按电离比来写,量多的溶质的粒子数要根据需要来写。

如Ba(OH)2中滴入过量的NaHSO4时,写“Ba2++2OH+……”。

Ba2++2OH+ 2H+SO42=BaSO4↓+2H2O

如Ba(OH)2中滴入少量的NaHSO4时,写“H+SO42+……”。

H+SO42+Ba2++OH=BaSO4↓+H2O

(2)有的过量问题用单分子分析法也不好理解。

如氯水中滴入FeBr2溶液。如NaOH溶液中滴入AlCl3溶液。

所以这种方法也要酌情使用。方法的使用是为了帮助理解和学会,但不能生搬硬套。任何问题的解决不是只有一种办法,再找别的办法就是了。

四、常见的几种过量问题

1、多种离子与同一种离子反应:

溶液中存在多个离子与同一离子之间反应,但反应能力有差别。

(1)复分解反应能力不同引起的。生成更难电离的物质的离子反应要先反应。

如NH4HCO3溶液中滴加NaOH反应。OHNH4、HCO3均可以反应。与NH4生成NH3·H2O,与HCO3反应生成CO32和H2O。

由于H2O比NH3·H2O更难电离,所以OH与HCO3先反应,与NH4后反应。

在加入NaOH的过程中:

第一阶段反应为:OH+HCO3=CO32+H2O

第二阶段反应为:OHNH4=NH3·H2O

当加入NaOH的量很少时,离子反应为:

OH+HCO3=CO32+H2O。

当加入NaOH的量过量时,离子反应为:

2OH+HCO3NH4=CO32+H2O+NH3·H2O。

类似的还有NH4Hs溶液中滴加NaOH反应,NH4HSO3溶液中滴加NaOH反应,NH4Fe(SO4)2溶液中滴加Ba(OH)2反应。

(2)氧化还原反应能力高低不同引起的。和氧化能力或还原能力强的先反应。

如FeBr2溶液中通入Cl2反应。Cl2与Fe2+、Br均反应。由于Fe2+的还原能力大于Br的还原能力,所以Cl2与Fe2+先反应,与Br后反应。

在通入Cl2的过程中:

第一阶段反应为:Cl2+2Fe2+= 2Cl+2Fe3+

第二阶段反应为:Cl2+2Br=2Cl+Br2

当通入Cl2的量很少时,离子反应为:

Cl2+2Fe2+= 2Cl+2Fe3+

当通入Cl2的量过量时,离子反应为:

3Cl2+2Fe2++ 4Br=6Cl+2Fe3++2Br2

类似的反应还有FeI2溶液中通入Cl2反应,FeI2溶液中滴入溴水反应。

2、产物能继续反应:

反应得到产物后,产物又会和过量的离子继续反应。

如AlCl3溶液中滴入NaOH溶液的反应。Al3+与OH反应生成Al(OH)3,当溶液中所有的Al3+全部变为Al(OH)3后,再加入的OH和Al(OH)3继续反应,生成AlO2

在加入NaOH的过程中:

第一阶段反应为:Al3++ 3OH= Al(OH)3

第二阶段反应为:Al(OH)3+OH= AlO2+2H2O

当加入NaOH的量很少时,离子反应为:

Al3++ 3OH= Al(OH)3↓。

当加入NaOH的量过量时,离子反应为:

3 Al3++ 4OH= AlO2+2H2O

类似的反应有几类:

(1)NaOH溶液中通入CO2(SO2、H2S)

(2)CO2(SO2、H2S)中滴入NaOH

(3)Na2CO3(Na2SO3、Na2S)中滴加稀盐酸(稀硫酸)

(4)NaAlO2中滴加稀盐酸(稀硫酸)

3、多种离子同时相互反应,但是量不对称造成的过量问题:

如Ba(OH)2中滴入NaHCO3溶液的反应。

用单分子分析法:当溶液中只有一个Ba(OH)2时,溶液中有一个Ba2+和两个OH。若在溶液中加入一个NaHCO3,则发生HCO3+OH+ Ba2+= Ba CO3↓+ H2O。若再加入第二个NaHCO3,则发生HCO3+OH‑= CO32+ H2O。

在加入NaHCO3的过程中:

第一阶段反应为:HCO3+ OH+Ba2+= Ba CO3↓+ H2O

第二阶段反应为:HCO3+ OH=CO32+ H2O

当加入NaHCO3的量很少时,离子反应为:

HCO3+ OH+Ba2+= Ba CO3↓+ H2O

当加入NaHCO3的量过量时,离子反应为:

2HCO3+ 2OH+Ba2+= Ba CO3↓+ CO32+2 H2O

类似的还有Ba(HCO3)2中滴入NaOH溶液的反应,Ca(HCO3)2中滴入NaOH溶液的反应,Ca (OH)2中滴入Na HCO3溶液的反应。


【练习】

1、写出每个反应过程的先后两个阶段的离子反应

(1)NH4HSO3溶液中滴加NaOH

(2)H2S溶液中滴入NaOH

2、写出下滴入或通入的物质的量少与多的两个离子反应。

(1)NaOH溶液中通入CO2反应

(2)FeI2溶液中通入Cl2反应

(3)Ca(HCO3)2中滴入NaOH溶液的反应


【练习答案】

1、(1)OH+HSO3=SO32+H2O

OHNH4=NH3·H2O

(2)OH+H2S=HS+H2O

OH+ HS= S2-+H2O

2、写出下滴入或通入的物质的量少与多的两个离子反应。

(1)NaOH+CO2(少)=Na2CO3+H2O

NaOH+CO2(多)=NaHCO3

(2)FeI2+Cl2(少)= Fe Cl2+I2

2FeI2+3Cl2(多)= 2FeCl3+2I2

(3)Ca(HCO3)2+NaOH(少)= CaCO3↓+NaHCO3+H2O

Ca(HCO3)2+2NaOH(多)= CaCO3↓+Na2CO3+2H2O

(责任编辑:化学自习室)
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