化学自习室移动版

(1)有机物的合成是通过化学反应使有机物的碳链增长或缩短，或 碳链或碳环的相互转变，或在碳链或碳环上引入或转换各种官能团，以 制取不同类型、不同性质的有机物。有机合成题能较全面地考查考生 的有机化学基础知识和逻辑思维能力和创造思维能力。

有机合成路线的选择基本要求是：原料廉价易得，路线简捷，便于操作，反应条件适宜，产品易于分离。

(2)抓住性质制法链条，掌握有机物之间的联系。

一个有机化学反应，对反应物而言是该有机物的性质，对生成物而言 是它的制法。性质——制法这个链条就是有机物相互联系的桥梁。如：

(3)解答有机合成题时，首先要正确判断合成的有机物属于哪一类 有机物，带有何种官能团，然后结合所学过的知识和题给信息，寻找官能团的引入、转化、保护或消去的方法，尽快找出合成目标有机物的关键和突破点。

基本方法有：

①正向合成分析法。此法采用正向思维方法，从已知原料入手，找 出合成所需要的直接或间接的中间产物，逐步推向目标合成有机物，其 思维路径是：

原料→中间产物→产品。

②逆向合成分析法。逆向合成分析法是在设计复杂化合物的合成 路线时常用的方法，它是将目标化合物倒退一步寻找上一步反应的中间体，该中间体同辅助原料可以反应得到目标化合物。而这个中间体 的合成和目标化合物的合成是一样的，是从更上一步的中间体得来的。 依次倒推，最后确定最适宜的基础原料和最终的合成路线，如下图所 示。所确定的合成路线的各步反应条件必须比较温和，并具有较高的 产率。所使用的基础原料和辅助原料应该是低毒性、低污染、易得和廉 价的。

在以上两种分析方法中常用逆向合成分析法。

什么是逆向合成分析？

所谓逆向合成法，是从需要合成的目标分子出发，按一定的逻辑指 导原则，推出目标分子的前体，连续逆推下去，直至推导出简单的起始 原料的方法。这一过程恰好与合成过程相反，因此叫逆向合成。其思 考程序是：从目标分子出发，推出中间体，再向前推出起始原料。其原 理是：在逆推过程中，通过结构分析将复杂结构逐渐简化，要求每步逆 推合理，即可得出合理的合成路线。若得出几条合成路线时，应通过综 合评价和生产实际的检验，确定生产实用价值，选择最佳方案。

逆向分析在合成路线上的应用，主要是通过逆向切断剖析推导出合成路线，从而确定合成的起始原料，通过逆向连接、逆向重排、逆向官 能团转换方式，逆推出合理的合成路线。

(1)合成子：在分类逆推过程中，经逆向切断拆开目标分子所得的各个组成单元，即合成子。合成子可以是阴离子，即d —合成子一电子 供给体合成子，也可以是阳离子，即a—合成子一电子接受体合成子。

(2)逆向连接或重排:将目标分子中两个适当的碳原子用化学键连接起来，即逆向连接，是实际合成中氧化断裂的逆向过程。把目标分子骨架拆开和重新组装，即逆向重排，是实际合成中重排反应的逆向过程。

(3)逆向官能团变换：逆向官能团的变换是在不改变目标分子基本框架的前提下，通过逆向官能团互换、添加或除去，以变换官能团的性质或位置的方法。

在合成设计中，运用逆向官能团变换，可将目标分子变换成更易制 备的替代目标分子。同时，作为逆向切断、重排或连接等变换，必须将目标分子上原不适用的官能团变换成所需的形式，或暂时添加某些必须的官能团。这些添加的官能团具有活化、保护或阻断等作用，以提高 化学反应的区域或立体选择。

逆向分析的关键是切断。目标分子的切断大体遵循的原则为：

第 一，有些考虑碳骨架的形成。复杂有机化合物的形成，最重要的是碳骨架由小到大的变化。因此，逆向切断首要考虑碳骨架的形成，既解决目标分子的碳骨架由哪些合成子通过碳碳原子成键或碳原子与杂原子成 键而一步步连接起来的。

第二，碳原子与杂原子成的键(合成时易生成) 和活性部位(合成时最易结合)线切断。

第三，添加辅助基团(合成后易消除)后切断。

第四，回推到适当阶段(替代的目标分子)时再切断。

第 五，利用目标分子的对称性或潜在的分子对称性切断，简化合成过程。