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为什么溴的四氯化碳溶液不能与饱和醛发生反应?

要理解溴的四氯化碳溶液不能与饱和醛发生反应,核心在于反应机理的差异和饱和醛的结构特点,我们可以从「反应类型」「结构决定性质」「溶剂影响」三个维度拆解:

一、先明确:溴的四氯化碳溶液通常发生什么反应?

溴的四氯化碳(Br2/CCl4)是非极性溶剂中的溴单质,主要用于检测碳碳不饱和键(碳碳双键C=C、碳碳三键C≡C),发生的是亲电加成反应。

原理:Br2非极性溶剂中保持分子状态,作为亲电试剂进攻不饱和键的电子云,形成溴鎓离子中间体,最终生成二溴代物,溶液由橙色褪为无色。

关键:反应的前提是分子中存在易被亲电试剂进攻的不饱和电子云。

二、饱和醛的结构:为什么没有反应位点?

饱和醛的官能团是醛基(-CHO,其结构特点:

碳 氧双键(C=O的性质):C=O极性双键(氧的电负性远大于碳),碳上带部分正电荷,氧上带部分负电荷。与碳碳双键不同,C=O亲核性极弱,无法被Br2这样的亲电试剂进攻(亲电试剂喜欢电子云密度高的位点,而C=O碳电子云密度低)。

“饱和” 的含义:饱和醛的烃基部分(R没有碳碳不饱和键,只有单键(C-C、C-H),而单键的键能高、电子云稳定,无法与Br2发生加成反应。

三、对比:为什么溴水可以与饱和醛反应?(关键区别)

很多同学会混淆「溴的四氯化碳溶液」和「溴水」,这是理解的核心误区!

溴水(Br2/H2O):溴溶解在水中,会发生歧化反应:Br2+H2O为什么溴的四氯化碳溶液不能与饱和醛发生反应?HBr+HBrO,此时起作用的是次溴酸(HBrO),它是强氧化剂。

饱和醛的醛基(-CHO具有强还原性,能被HBrO氧化为羧基(-COOH),同时Br2能还原为Br,溴水褪色。

反应式:RCHO+Br2+H2O为什么溴的四氯化碳溶液不能与饱和醛发生反应?RCOOH+2HBr

四、总结:核心差异表

试剂

反应物种

反应类型

与饱和醛的反应情况

本质原因

溴的四氯化碳溶液

溴分子(Br2)

亲电加成

不反应

无碳碳不饱和键,C=O不被亲电进攻

溴水

次溴酸(HBrO)

氧化还原

反应(褪色)

醛基被强氧化剂氧化

补充:不饱和醛的特殊情况

如果是不饱和醛(如丙烯醛CH2=CH-CHO),则能与Br2/CCl4反应!反应位点是碳碳双键(C=C),发生亲电加成,而醛基(-CHO)不参与反应;

现象:溶液橙色褪去,生成二溴代饱和醛。

一句话记忆:Br2/CCl4专检碳碳不饱和键,饱和醛没有,所以不反应;溴水靠氧化醛基,饱和醛有还原性,所以反应。

(责任编辑:化学自习室)
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