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变化多端的铜阳极

【基本资料】

变化多端的铜阳极

【经典例题1】

铜作电极,电解硫酸溶液

一开始:阳极:Cu -2 e-= Cu2+,阳极附近变蓝,阴极:产生氢气

一段时间以后:阳极:Cu -2 e-= Cu2+,阴极:产生氢气的同时,得到金属铜,最后无气体产生。

这是最常见的铜作电极的情况。

依据:Cu+ e-= Cu,φ=0.52和Cu2++ 2 e-= Cu,φ=0.337

可以看出,在酸性条件下或中性条件下,金属铜作阳极时,铜一般是得到铜离子。

【经典例题2】

用铜电极电解饱和食盐水时

两极发生的电极反应分别为:

阳极:2Cu-2e-+2Cl=2CuCl(氧化反应)

阴极:2H2O+2e-=2OH‑+H2(还原反应)

依据:Cu2++ 2 e-= Cu,φ=0.337和Cu2++Cl+e-= CuCl,                   

(3)通电一段时间后烧杯半透膜的左侧溶液出现蓝色后又消失,用文字解释消失的原因是                  (反应后氯化钠溶液体积为100mL。已知lg2=0.3)

若在KBr、KCN等其他可以与亚铜离子形成配合物的情况,也会出现以上情况,即铜作阳极时,主要得到亚铜。

这可能和铜的核外电子排布有关,因为铜的基态电子排布式为1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s1,因此,铜失去一个电子是“合法”的。

但是,我们常见的铜的离子,却主要是铜离子而不是亚铜离子,这主要可能是水溶液造成的,因为Cu离子在酸性条件下,很容易歧化得到Cu2+和Cu。

这也是醛和新制的Cu(OH)2反应需要在碱性条件下进行的一个重要原因。

【经典例题4】

1.电解饱和的氯化铜溶液(都是石墨作电极),最后的产物却不是金属铜

2.CuCl的溶度积Ksp(CuCl)=1.2×10-6

3.计算Cu2++ Cl+ e-= CuCl(固)的电极电位

c(Cl) = 1.0 mol·L-1时,

E(Cu2+/CuCl)=E(Cu2+/Cu)+0.0592lgC(Cu)=Eq (Cu2+/Cu)+0.0592lg{1/Ksp(CuCl)}= 0.158+0.0592lg(1/1.2×10-6)= 0.518 V

则Cu2++ Cl+ e- = CuCl(固)电极电位为0.518,和以上数据(0.559)有差异,即和实验数据有差异,但无显著差异,说明计算合理。

显然c(Cl)越大,则Cu2++ Cl+ e-= CuCl(固)电极电位越大

【分析】

1.标准电极电位越大的离子氧化性越强,得电子的能力越强。

2.显然,比较上述有关数据表明,Cu2++ Cl+ e- = CuCl最容易发生,其次是Cu2++ 2e-= Cu。

3.由于存在[(CuH2O)4]2++4Cl==[CuCl4]2-的平衡,使得溶液中c(Cl)减少,则Cu2++ Cl+ e-= CuCl(固)电极电位会变小,则得到的CuCl的“机会”将减少。

4.但无任怎样只要CuCl2溶液的浓度越大,则得到CuCl会越多。

【结论】

1.对电解浓氯化铜溶液时,阴极出现“黑色”现象的原因做了初步的探究,得出其“黑色”并非是由微小铜粒产生的,而是生成的Cu与溶液中的Cu2+和Cl形成的配合离子或某些二聚物,使得溶液可能会变成“酱油色”、“棕黄色”、“黑色”的情况。

2.因此,电解氯化铜为了得到金属铜和氯气,则必须使用浓度较低的氯化铜溶液,如1mol/L 以下的溶液,甚至更低效果反而更好。

(责任编辑:化学自习室)
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