化学自习室移动版

1.水的离子积常数

水的离子积为K_w=c(H^＋)c(OH^－)

水的电离常数为K=[c(H^＋)×c(OH^－)]/c(H₂O)

讨论：K_w只适合稀溶液中，原因就是在稀溶液中c(H₂O)的变化很小，为了简化，一般只使用K_w，而不使用水的电离常数，也正因为如此，K_w不叫水的电离常数，而叫离子积常数。

2.水为气相，气相、固相共存—c(H₂O)一定要放入表达式

原因是在这样的平衡体系中c(H₂O)变化很大，而其他固体或者液体由于浓度变化不大，可以看作为定值，则可以不放入表达式。

典型例题：Fe(s)＋H₂O(g)=FeO(s)＋H₂(g)的平衡常数表达式K=c(H₂)/c(H₂O)

又C(s) ＋ H₂O(g)==CO(g) ＋H₂(g)；CO(g) ＋ H₂O(g)==CO₂(g) ＋H₂(g)

3.水为液相，气相、液相共存—c(H₂O)一般不写入表达式

原因：由于存在其他气相物质，气相物质浓度变化量远远大于液相物质浓度的变化，因为把水以及其他液相的浓度变化忽略不计。

典型例题：2NH₃(g) ＋ CO₂(g) == CO(NH₂)₂(l) ＋ H₂O(l)，在该平衡体系中，尿素和水的浓度变化实际上蛮大的，如移去尿素的时候，水的浓度就变大了，但相对于NH₃和CO₂气相物质来说，液态水的浓度变化完全可以作为一个定值来处理。

因此K=1/[c(CO₂)×c²(NH₃)]。

4．水为液相，其余皆液相—c(H₂O)一定要放入表达式

原因：水的浓度变化和其余物质浓度变化同样重要

典型例题：CH₃COOH(l) ＋ CH₃CH₂OH(l) CH₃COOCH₂CH₃(l) ＋ H₂O(l)，

因此K= [c(CH₃COOCH₂CH₃) ×c( H₂O)]/[c( CH₃COOH)× c( CH₃CH₂OH)]。

5．水为液相，其余为溶液(aq)—c(H₂O)不放入表达式

原因：此时，水的浓度变化很小，而溶液中的离子或分子浓度变化很大，水的浓度变化可以忽略，可以作为定值。

典型例题：CH₃COO^－(aq) ＋ H₂O (l) CH₃COOH(aq) ＋ OH^－(aq)

因此K=[c (CH₃COOH)×c(OH^－)]/c(CH₃COO^－)

【结论】

若水的浓度变化比其他物质浓度变化大得多，则水需要放入表达式；

若水的浓度变化比其他物质浓度变化小得多，则水无需放入表达式。