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浅析杂化轨道理论与价电子对互斥理论的理解与应用

杂化轨道理论与价电子对互斥理论是 高中选修化学《物质结构与性质》中的重点与难点,并且这部分教材对很多教师来说 还是崭新的内容,笔者对于这部分内容有 一些体会,想与大家分享。

一、轨道进行杂化的原因

原子为了更好的成键。这里的“更好” 包括“更多”和“更强”。以CH4为例:按照传 统的结构玮论,C原子的外围电子轨道表 示式为(图一),且2p的两个有单电子的轨道相互垂直,那么C就只能结合两个H原 子,并且C-H键角为90°。而CH4中的C却 结合了 4个H,C-H键角为109°28',这样 CH4中的C就成了“更多”的键;根据元素周期律:C元素的非金属性较弱,似我们知道CH4的稳定性还是很强的,这样CH4中 的C就成了“更强”的键。由此我们对CH4 中C的轨道在成键过程中的变化情况可作 出以下假设:(图二)。这就是C的一种杂化方式即sp3杂化

浅析杂化轨道理论与价电子对互斥理论的理解与应用

二、杂化轨道理论要点

1.    某些原子(C、N、O、S等)在某些物质 中为更好的结合其他原子而对轨道进行 杂化。

2.    同一原子中不同类型,能量相近的 轨道参与杂化。

3.    杂化前后轨道总数不变。

4.    杂化后的轨道上如有单电子则去成σ键,未参与杂化的轨道上如有单电子则去成π键

根据这一理论,我们可以对BF3和 BeCl2中的B和Be的杂化情况作出分析:

(1)用轨道表示式表示B原子采取sp2 杂化轨道成键的形成过程:

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B的sp2杂化我们根据杂化理论有 以下认识:

①每个sp2杂化轨道占有1/3个s,2/3个p轨道。

②sp1杂化轨道呈平面三角型,轨道间夹角为120° ;

③中心原子通过sp2杂化轨道成键的分子有C6H6、C2H4等。

(2)用轨道表不式表示 Be原子采取sp 杂化轨道成键的形成过程

浅析杂化轨道理论与价电子对互斥理论的理解与应用


对Be的Sp杂化我们根据杂化理论有以下认识:

①每个sp杂化轨道占有1/2个s轨道,1/2个p轨道。

②sp杂化轨道呈直线型,轨道间夹角为180° ;

③中心原子通过sp杂化轨道成键的分子有CO2、C2H2等。

再以O原子为例,O原子的sp 杂化过程:

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对O的sp3杂化的认识是:

①杂化后的轨道数=杂化前的轨道数=4

②杂化后的4个轨道不完全相同。

③有单电子的杂化轨道参与形成σ键。 那么怎样解释H2O中键角为104.5°,而不是180°呢?这就要用到价电子对互斥 理论了。

三、价电子对互斥理论

1. 价电子对包括成键电子对和孤电 子对。

2. 价电子对之间相互排斥而趋向尽可 能彼此远离以减小斥力,分子尽可能采取对称的空间构型。

3. 斥力大小顺序为:孤对电子对—孤对电子对> 孤对电子对—成键电子对 > 成键电子对—成键电子对

4.对于ABm型分子价层对数目(n)= (中心原子A的价电数+配位原子B提供 的价电子数×m)÷2。

5.O、S作为配位原子时按不提供价电 子计算,作中心原子时价电子数为6。

由此我们就可以解释H2O中键角为 104.5°而不是180°。即:O原子成4个价电 子对,其中两个成键电子对,两个孤电子对, 由于成键电子对之间的斥力小于与孤电子对之间的斥力,故H2O中O-H键之间的夹角减小而小于180°,实际表现为104.5°。

四、典型例题

1.关于杂化方式的考察

例1.下列各微粒的中心原子采用了sp3杂化的是    ( )

A.NH4           B.CO2     C.H2O            D.SCl6

解析:当价电子对数n分别为4、3、2, 对应的杂化方式分别为sp3、sp2、sp。四个 选项对应的价电子对数n分别为:浅析杂化轨道理论与价电子对互斥理论的理解与应用浅析杂化轨道理论与价电子对互斥理论的理解与应用

故答案为A,C。

2.  关于空间构型的考察

例2.下列分子的空间构塑分别为: ① BeCl2;②H2O;③NH3;④PCl3.

解析:这儿种都是ABm型分子,它们 的价电子对数n分别为2、4、4、4,其中① BeCl2的n=m=2,其空间构型为对称的直线 型。而②H2O中n=4,m=2,n不等于m其空间构型为不对称的“V”字型;③NH3中的 n=4,m=3,n不等于m,其空间构型为不对 称的三角锥型;④PCl3中n=4,m=3,n不等于m,其空间构型为不对称的三角锥型。

2. 分子极性的考察

例3.下列分子属于极性分子的是( )

A.H2O         B.CCl4     C.CS2         D.PH3

解析:

A.H2O中n=4,n=2,n大于m,说明O原子所成的价电子对中除成键电子对 外还有孤电子对,由于成键电子对与孤电 子对之间的斥力不同,其空间构型为不对 称的“V”字型,正负电荷重心不重合,故为极性分子。

B.CCl4中n=4,m=4,n=m,说明C 原子所成的价电子对全是一样的成键电子,它们之间的斥力完全相同,其空间构型 为正四面体型,正负电荷重心重合,故为非 极性分子。

C.CS2中n=m=2,说明C原子所 成的价电子对全是一样的成键电子对,其空间构型为直线型,正负电荷重心重合,故 为非极性分子。

D.PH3中n=4,m=3,n大于 m,说明P原子所成的价电子对中还有孤电子对,由于成键电子对与孤电子对之间 的斥力不同,其空间构型为不对称的三角 锥型,正负电荷重心不重合,故为极性分 子。

答案为AD。

4.物质结构式的考察

例4.请写出H2SO4和HNO3的结构式。

解析:H2SO4中S的杂化方式与SO42应该一样SO42中n=4S的杂化方式为sp3用轨道表示式可表示如下:

浅析杂化轨道理论与价电子对互斥理论的理解与应用


H2SO4为二元强酸,分子中有两个-OH, 在S的sp3的四个轨道上有两个单电子, 有两对成对电子;两个单电子应和-OH中 的O原子分别形成一个σ键,这样还有两个O原子,它们应和S的孤电子对形成配位键,故H2SO4的结构式为:

浅析杂化轨道理论与价电子对互斥理论的理解与应用

HNO3中N的杂化方式与NO3的应该 一样,NO3中n=3,故N的杂化方式为sp2

用轨道表示式可表示如下:

浅析杂化轨道理论与价电子对互斥理论的理解与应用

HNO3为一元强酸,分子中有一个-OH, 在N的sp2的三个轨道上有两个单电子, 有一对成对电子;两个单电子中一个应和-OH中的O原子形成一个σ键,另一个与其他O原子形成一个π键;未参与杂化的 2p轨道上的一个单电子与O形成π键;还有一对孤电子应在N和O之间形成配位键。故HNO3的结构式为:

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(责任编辑:化学自习室)
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